Experimento II - Lavagem com Alconox, EDTA e água

Os resultados das concentrações de 24 elementos químicos determinados em folhas lavadas com Alconox, EDTA e água destilada (Tratamento I), EDTA e água destilada (Tratamento II) e água de torneira (Tratamento III) estão na Tabela 6.4. Os valores com incertezas analíticas iguais a 200% devem ser considerados limites de detecção.

(continua)

EDTA) e incertezas analíticas (U%). ASTE = Alsophilla sternbergii, EMNA = Eugenia melanogyna. Id = identificação

Os resultados obtidos mostram a redução mais substancial de elementos terrígenos como Fe, Hf e Th do que Sc e lantanídeos (Tabela 6.4). A concentração média de Th após a lavagem com o tratamento III – Alconox foi 0,020 ± 0,005 mg kg^-1, acima do limite máximo estabelecido para as concentrações máximas endógenas.

Interessante ressaltar que esse valor foi também encontrado em folhas de trigo cultivadadas em solos enriquecidos com Th (Shtangeeva et al., 2005). Na Figura 6.2 percebe-se a redução pronunciada de Fe, Hf e Th (até 50% da concentração nas folhas do tratamento I – Água), enquanto outros elementos apresentaram leve redução nas folhas lavadas com alconox. Conforme visto anteriormente, a concentração de Ca também foi reduzida com a lavagem provavelmente relacionada com a retirada de Ca diretamente dos espaços vazios intercelulares das folhas (Haynes & Goh, 1977), ou a fricção empregada durante a lavagem, pois a cutícula é formada por depósitos cristalinos (Santier & Chamel, 1998) provavelmente contendo Ca. Houve incremento na concentração de Na nas folhas lavadas com Alconox (Tabela 6.4 e Figura 6.2) com relação àquelas obtidas no tratamento água (concentração original: 700 mg kg^-1; concentração após lavagem: 2.100 mg kg^-1). Esse fato pode ser devido à absorção foliar de Na diretamente através da cutícula (Haynes & Goh, 1977). Contudo, para as folhas de Eugenia melanogyna o enriquecimento foi nulo ou no máximo de 12%

(Tabela 6.4). Considerando a atmosfera enriquecida em Na, é provável que algumas espécies apresentem absorção ativa desse elemento, relacionado com a substituição funcional de algum nutriente (Subbarao et al., 2003).

0 1 2

Ba Br Ca Ce Co Cs Eu Fe Hf Hg K La Lu Na Nd Rb Sc Se Sm Sr Tb Th Yb Zn EDTA Alconox

Figura 6.2 - Concentrações de Fe e Sc obtidas nas folhas lavadas por dois diferentes procedimentos. As barras de erro referem-se às incertezas analíticas. Atri = Alchornea triplinervea, Casc = Cryptocarya aschersoniana, Ccan = Cabralea canjerana, Eedu = Euterpe edulis, Halc = Hyeronima alchorneoides. Os números após as abreviaturas dos nomes das espécies referem-se aos diferentes indivíduos amostrados

A Tabela 6.5 mostra a matriz de correlação de Pearson juntamente com os valores de probabilidade para cada correlação. Observou-se a forte correlação (r = 0,70; P < 0,05) entre Fe e Th, enquanto Fe e Sc não apresentaram correlação significativa em nível de 95% de confiança. Isso comprova fonte diferenciada, ou melhor, absorção diferenciada de Sc pelas plantas analisadas. Os elementos significativamente correlacionados com Sc em nível de 95% de confiança foram Br, Eu, Rb, Se, Sm e Tb. De fato, La teve correlações significativas (95% de confiança) com Ce, Co, Nd e Yb. A absorção de Sc pode estar relacionada com a absorção de lantanídeos (Wyttenbach et al., 1994; Wyttenbach & Tobler, 2002), contudo existe a particulariedade desse conjunto de dados de Sc estar correlacionado apenas com alguns lantanídeos de massa atômica mais elevada como Eu e Tb, enquanto a correlação com Yb não foi observada (Tabela 6.5).

Ba 1,00

Br 0,01 1,00

Ca -0,25 0,41 1,00

Ce 0,31 0,06 -0,78 1,00 Co 0,74 -0,07 -0,61 0,76 1,00

Cs -0,08 0,35 -0,43 0,66 0,24 1,00

Eu 0,72 0,41 -0,33 0,69 0,77 0,23 1,00

Fe -0,01 -0,14 -0,63 0,56 0,18 0,64 0,11 1,00

Hf 0,59 -0,35 -0,12 -0,01 0,21 -0,18 0,18 0,40 1,00

Hg -0,09 -0,70 -0,10 -0,12 -0,11 -0,59 -0,17 -0,02 0,35 1,00 K 0,08 0,59 0,10 -0,05 0,05 0,06 0,25 -0,32 -0,42 -0,53 1,00 La 0,61 0,09 -0,69 0,93 0,89 0,46 0,87 0,42 0,18 -0,09 0,01 1,00 Lu -0,02 0,63 0,71 -0,46 -0,28 -0,38 0,13 -0,70 -0,30 -0,17 0,67 -0,31 1,00

Na -0,55 0,08 0,44 -0,46 -0,71 0,18 -0,62 0,04 -0,05 -0,06 0,01 -0,63 0,19 1,00

Nd 0,73 0,24 -0,52 0,83 0,89 0,36 0,96 0,27 0,22 -0,16 0,13 0,97 -0,11 -0,64 1,00

Rb 0,16 0,53 -0,32 0,40 0,22 0,63 0,39 0,31 -0,14 -0,62 0,74 0,36 0,18 0,14 0,38 1,00 Sc 0,32 0,75 -0,06 0,53 0,35 0,66 0,69 0,13 -0,14 -0,58 0,40 0,55 0,26 0,02 0,64 0,69 1,00 Se 0,44 0,52 -0,08 0,40 0,27 0,66 0,50 0,51 0,41 -0,54 0,03 0,45 -0,10 0,11 0,52 0,53 0,74 1,00 Sm 0,72 0,38 -0,37 0,73 0,79 0,27 1,00 0,16 0,20 -0,16 0,22 0,90 0,08 -0,62 0,97 0,39 0,69 0,52 1,00 Sr -0,13 0,31 0,94 -0,84 -0,62 -0,58 -0,29 -0,62 0,06 0,06 0,19 -0,70 0,77 0,46 -0,51 -0,24 -0,12 -0,11 -0,34 1,00 Tb 0,71 0,49 -0,19 0,59 0,71 0,14 0,99 -0,01 0,14 -0,18 0,32 0,79 0,28 -0,59 0,91 0,36 0,69 0,46 0,98 -0,16 1,00 Th -0,06 -0,26 -0,17 -0,09 -0,23 0,24 -0,32 0,72 0,63 0,05 -0,23 -0,15 -0,41 0,46 -0,22 0,20 -0,19 0,38 -0,28 -0,05 -0,38 1,00 Yb 0,02 0,66 0,60 -0,32 -0,20 -0,33 0,27 -0,62 -0,27 -0,12 0,68 -0,17 0,98 0,11 0,02 0,25 0,35 -0,05 0,21 0,69 0,40 -0,42 1,00

Zn -0,20 -0,43 -0,68 0,44 0,03 0,59 -0,20 0,88 0,26 0,11 -0,42 0,22 -0,83 0,22 0,01 0,19 -0,06 0,25 -0,14 -0,66 -0,34 0,68 -0,78 1,00

101

Os resultados do teste t para dados pareados (Tabela 6.6) indica que, em nível de 95% de confiança, as concentrações de Ba, Br, Ce, Co, Cs, Eu, Fe, Hf, La, Na, Nd, Sc, Th foram diminuídas nas folhas lavadas com alconox em comparação com aquelas obtidas no tratamento água. O teste t, quando averigüadas as prerrogativas de normalidade dos desvios, é uma estatística robusta para a detecção de diferenças significativas entre médias pareadas. Considerando a lavagem com EDTA, foram detectadas diferenças significativas para Ca, Co, Fe, La, Sc, Th e Zn em nível de 95%

de confiança. Entre os tratamento alconox e EDTA houve diferenças significativas em nivel de 95% de confiança para Ba, Cs, Fe, Hg, Na e Th. Considera-se que os diferentes tratamentos de lavagem possuem capacidade diferenciada na remoção de Fe e Th, sendo alconox mais eficiente na lavagem da terra aderida às folhas.

Tabela 6.6 - Probabilidades resultantes da aplicação do teste t para médias pareadas. Os valores destacados indicam, em nível de 95% de confiança, que as médias pareadas diferem entre si.

Comparação entre

tratamentos Ba Br Ca Ce Co Cs Eu Fe Hf Hg K La Água - alconox 0,005 0,046 0,086 0,035 0,010 0,014 0,048 0,001 0,050 0,054 0,182 0,020

Água - EDTA 0,160 0,062 0,004 0,242 0,002 0,471 0,120 0,000 0,159 0,402 0,319 0,045 Alconox - EDTA 0,027 0,341 0,235 0,083 0,207 0,005 0,308 0,045 0,263 0,037 0,088 0,107 Comparação entre

tratamento Lu Na Nd Rb Sc Se Sm Sr Tb Th Yb Zn Água - alconox 0,252 0,001 0,034 0,164 0,003 0,094 0,108 0,221 0,053 0,001 0,358 0,175

Água - EDTA 0,091 0,226 0,139 0,432 0,026 0,079 0,118 0,435 0,123 0,001 0,186 0,028 Alconox - EDTA 0,225 0,003 0,102 0,224 0,301 0,342 0,357 0,285 0,345 0,018 0,251 0,411

As concentrações dos elementos Ce, Fe, La, Sc, Sm e Th foram avaliadas a partir da estatística T² de Hottelling para médias pareadas multivariadas, sendo que os valores obtidos foram 158 e 98 para as diferenças água-alconox e água-EDTA, respectivamente. Com o valor tabelado de 541 (em nível de 95% de confiança), há indícios estatísticos de que os diferentes procedimentos de lavagem não afetam as concentrações dos elementos avaliados multivariadamente.

Os resultados obtidos da limpeza das folhas proporcionada pelos diferentes tratamentos testados possibilitaram estabelecer que as espécies apresentam algum mecanismo de acumulação. A acumulação de elementos terras-raras é comum em pteridófitas (Koyama et al., 1987), entretanto, mesmo com uma ordem de magnitude

menor, a espécie Eugenia melanogyna também desenvolve algum mecanismo de acumulação. O experimento para a obtenção da concentração endógena dos diversos elementos químicos incluindo Sc tanto utilizando alconox como EDTA foi considerado satisfatório. A potencialidade da utilização de Th ao invés de Sc como traçador de terra aderida às folhas foi evidenciada devido à sua forte correlação com Fe (Tabela 6.5).