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Fórmula que permite calcular o valor de PVC.

Este parâmetro depende fortemente do tipo de pigmentos e cargas utilizados, bem como da sua quantidade e da quantidade de ligante.

Na Tabela 2, é apresentado o valor de PVC (%) para diferentes tipos de tinta. É de notar que a tinta mate é menos rica em ligante que a tinta brilhante, mas a primeira tem um valor de PVC superior.

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Tabela 2 – Diferentes valores de PVC para diferentes tipos de tinta (7)

TIPO DE TINTA PVC (%)

TINTA MATE 50 – 75

TINTA ACETINADA 35 – 45

TINTA BRILHANTE 25 – 35

2.7.4. PVCC – Concentração Volumétrica de Pigmento Crítica

O valor deste parâmetro corresponde ao PVC de um filme de tinta, no qual a quantidade de ligante presente é a quantidade mínima necessária para revestir todas as partículas de pigmento e preencher completamente todos os espaços livres entre as mesmas.

Um aumento na quantidade de pigmentos, acima do PVCC, implica que a porosidade do filme de tinta vai aumentar (aumentam os espaços vazios entre as partículas de pigmentos), uma vez que todas as partículas de pigmentos não vão estar revestidas por ligante. (7)Isto trará

consequências ao nível da proteção do substrato, pois a permeabilidade da película à água e aos gases aumenta.

Por outro lado, uma diminuição da quantidade de pigmento, abaixo do PVCC, é traduzida numa situação em que a quantidade de ligante presente na formulação da tinta é suficiente para revestir todas as partículas de pigmentos, diminuindo assim a porosidade do filme.

2.8. Matérias-primas Renováveis (RRMs)

Como tem sido referido ao longo da presente dissertação, atualmente existe uma crescente preocupação por parte das empresas e entidades do setor com o impacto dos produtos no meio ambiente e na saúde humana.

Uma nova geração de produtos está a chegar ao mercado, baseados em matérias-primas provenientes da Natureza. Estes novos materiais podem ter diferentes denominações, consoante a sua origem:

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 Matéria Natural (MN) – matéria derivada da Natureza;

 Matéria Renovável (RRM) – matéria derivada da natureza que é continua e naturalmente reposta a um ritmo superior ao do seu consumo; (31)

 Matéria bio-based (Mbio-based) – produto fabricado com materiais alternativos provenientes da agricultura, da silvicultura ou de ambos. Numa definição mais genérica, é um produto derivado da biomassa, entendendo-se por biomassa material de origem biológica, excluindo material envolvido em formações geológicas e/ou fossilizadas. (32)

Apesar da simplicidade destes conceitos, na prática a sua distinção é mais complexa. Por isso, foi necessário criar normas para facilitar essa distinção, uniformizar os conceitos e ainda permitir a quantificação destes materiais em cada produto.

2.8.1. Legislação

De forma a normalizar e tornar possível uma comparação entre as diferentes matérias- primas e produtos, foram publicadas normas relativas ao vocabulário, conceitos e métodos de determinação do teor bio-based.

2.8.1.1. Norma EN 16575:2014 – Produtos bio-based – Vocabulário

A Norma EN 16575:2014 é uma norma europeia, aprovada pelo Comité Europeu de Normalização (CEN) a 21 de Junho de 2014. (31)

Esta norma surge com a necessidade de compreender a definição de produto bio-based e a forma como este tem vindo a ser usado. No entanto, é possível encontrar a definição de variados conceitos ligados a produtos bio-based. (31)

É ainda de salientar a referência à importância de quantificar o teor em biomassa de um produto, através da quantificação de matéria bio-based de cada produto ou do conteúdo de carbono bio-based. (31)

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2.8.1.2. Norma CEN/TS 16766:2015 – Solventes bio-based – Requisitos e métodos de teste

A Norma CEN/TS 16766:2015 foi aprovada pelo CEN a 25 de Novembro de 2014. Foi desenvolvida com o objetivo de definir como os critérios de desempenho, saúde, segurança e ambientais podem ser determinados para o posicionamento dos solventes bio-based no mercado. (33)

Apesar de ao longo deste projeto, se ter utilizado unicamente como solvente a água, é importante salientar que atualmente já existem alternativas bio-based para os solventes.

2.8.1.3. Norma CEN/TR 16721:2014 – Produtos bio-based – Visão geral sobre os métodos de determinação do conteúdo bio-based

A Norma CEN/TR 16721:2014, aprovada pelo CEN a 21 de Julho de 2014, tem como objetivo fornecer uma visão geral sobre os métodos de determinação do conteúdo bio-based de produtos sólidos, líquidos e gasosos. (34)

Atualmente a quantificação do conteúdo em matéria bio-based é obtida através da quantificação do isótopo Carbono 14 (14C), de acordo com a norma ASTM D6866-12. O carbono

tem um isótopo, 14C, que permite estabelecer distinção entre o carbono proveniente de

substâncias derivadas da biomassa e o carbono proveniente de substâncias de origem fóssil. Devido ao decaimento radioativo deste isótopo, as substâncias de origem fóssil, que se formaram entre vinte e trinta mil anos atrás, já não o apresentam na sua constituição. Por outro lado, as substâncias recentes derivadas da biomassa terão o isótopo na sua constituição, derivado do dióxido de carbono (CO2) atmosférico assimilado. Então, o isótopo 14C permite

identificar os produtos recentemente sintetizados com CO2 atmosférico. (34)

Neste documento são apresentadas três metodologias diferentes para determinar o mesmo:

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1. Método utilizando a análise do carbono radioativo e análise elementar – este método é baseado na verificação da composição dos produtos.

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A abordagem baseada na análise do carbono radioativo permite determinar apenas o conteúdo bio-based em carbono de um produto, mas não quantifica o oxigénio, azoto ou hidrogénio. Por outro lado, a abordagem elementar permite determinar o conteúdo de cada elemento, no entanto não consegue fazer distinção entre a origem bio-based ou fóssil dos recursos em estudo.

2. Métodos baseados na medição da razão estável isotópica – este método é utilizado para rastrear e autenticar produtos alimentícios ou ingredientes. Contudo era uma mais valia avaliar o potencial deste método para determinar o conteúdo bio-based de um produto. Para tal era necessário criar uma base de dados de impressões digitais isotópicas de matérias-primas e, assim, poder-se-ia rastrear esses materiais e quantifica-los.

3. Método baseado no balanço material – o balanço material é feito com base na criação de um fluxo de materiais bio-based. Nos casos em que se aplica este método, as matérias-primas utilizadas devem estar bem caracterizadas, deve ser fornecida informação sobre o seu teor bio-based.

2.8.1.4. Norma CEN/TS 16640:2014 – Produtos bio-based – Determinação do teor de carbono bio-based usando o método do carbono radioativo

A Norma CEN/TS 16640:2014, aprovada pelo CEN a 9 de Dezembro de 2013, foi desenvolvida com o propósito de minuciar o método de determinação do conteúdo de carbono bio-based em produtos usando o método do 14C e de funcionar como referência para

laboratórios, produtores, fornecedores e vendedores de materiais e produtos bio-based. (35)

Este método consiste na aplicação de métodos analíticos para determinar a idade dos materiais que contêm carbono. (35)

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2.8.1.5. Norma ASTM D6866-12: Métodos de ensaio normalizados para determinação do conteúdo bio-based de amostras sólidas, líquidas ou gasosas usando a análise de carbono radioativo

A norma ASTM D6866-12 é muito semelhante à CEN/TR 16721:2014, uma vez que ambas retratam os mesmos métodos para determinação do conteúdo bio-based de amostras sólidas, líquidas ou gasosas. No entanto, a norma ASTM D6866-12 surgiu com o intuito de normalizar esses métodos, uma vez que atualmente não existem normas ISO que o façam. (32)

2.9. Cálculo de teor em % MN, % RRM e % Mbio-based

Como foi supracitado, os conceitos de MN, RRM e Mbio-based são distintos e, como tal, a forma de determinar as respetivas percentagens num produto também diferem. Contudo esta diferença é relativa apenas às matérias-primas que contribuem para cada percentagem. Por exemplo, a água é uma matéria natural, um recurso renovável mas não é uma matéria bio- based, portanto apenas será contabilizada nas percentagens de MN e RRM. Em seguida são apresentadas as fórmulas utilizadas para a determinação de cada percentagem. Estas foram retiradas da norma CEN/TR 16721:2014. (34)

%𝑀𝑁 = ∑(%𝑀𝑁𝑖)

𝑛 𝑖

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