Identificação estrutural dos compostos 24-

A identificação espectroscópica dos compostos 24 e 26 foi feita através das técnicas de RMN de 1H e 13C. Para exemplificar o padrão apresentando, escolheu-se os espectros do composto 24, registrados em CDCl3. Na Figura 38, tem se o espectro de 1H, onde se pode observar em 8,95 ppm, um

____________________________________ Apresentação e Discussão dos Resultados

simpleto, com integração de um hidrogênio, referente ao hidrogênio triazólico (H8). Os hidrogênios da fenila ligada ao triazol podem ser observados na forma de um dupleto e dois tripletos, em 7,78, 7,39 e 7,29 ppm, com integração de 2, 2 e 1 hidrogênio e J = 7,1, 7,9 e 7,4 Hz, referente aos H11, H12 e H13 respectivamente. Em 6,61 ppm, um simpleto com integração de um hidrogênio, referente ao H7. O hidrogênio da pirimidina pode ser observado em 6,05 ppm, na forma de um simpleto com integração de um hidrogênio. Por fim, dois simpletos, em 3,28 e 2,53 ppm, com integração de 3 hidrogênio cada, referente ao NCH3 e SCH3 respectivamente. Neste espectro realizado a 600 MHz, não se observou o acoplamento dos átomos de flúor do CF3 com os átomos de hidrogênio da metila ligada ao nitrogênio, quando a mesma amostra foi analisada a 400 MHz, o acoplamento na forma de quarteto foi visualizado, com 5

JH-F = 0,8 Hz.

Figura 38: Espectro de RMN de 1H do composto 24, em CDCl3 a 600 MHz.

O espectro de 13C pode ser observado na Figura 39, o C2 do anel pirimidínico, é observado em 160,9 ppm. O carbono quartenário do anel triazólico (C9), pode ser visualizado em 146,3 ppm assim como, o C10 em 130,8 ppm, o C4 em 130,3 ppm. Um quarteto é observado em 130,6 ppm, com 2

____________________________________ Apresentação e Discussão dos Resultados

referente ao C6 da pirimidina. Em 128,7, 127,8 e 125,3 ppm, os carbonos hidrogenados do substituinte fenila, C12, C13 e C11 respectivamente. O carbono hidrogenado do anel triazólico (C8) aparece em 119,2 ppm. Dois quartetos são observados em 119,7 e 109,3 ppm, com 1JC-F = 272,7 Hz e 4JC-F = 6,4 Hz, referente ao CF3 e C5 respectivamente. Em 105,5 ppm, pode se visualizar o C7 do mesmo modo, em 34,2 ppm, observa-se um quarteto com 5

JC-F = 3,9 Hz, referente a metila ligada ao N, o fato dessa metila ser visualizado na forma de um quarteto confirma a posição dela no anel pirimidínico, ou seja, no N-1. Por fim, em 15,2 ppm a metila, do substituinte SCH3.

Figura 39: Espectro de RMN de 13C do composto 24, em CDCl3 a 151 MHz.

Para atribuição correta do H7 e H5, assim como dos seus respectivos carbonos e, dos demais carbonos quartenários, foram realizados experimentos bidimensionais de HMQC e HMBC. Na Figura 40, está apresentado o espectro de HMQC, onde pôde ser feita a atribuição dos carbonos hidrogenados C5 e C7. Visto que o C5 por estar acoplando com os átomos de flúor do CF3 apresenta-se na forma de quarteto e assim observou-se que o hidrogênio referente a ele seria o mais blindado no espectro de 1H. Nas Figuras 41 e 42, no espectro de HMBC, o C10 foi atribuído a partir da correlação com o H12 da

____________________________________ Apresentação e Discussão dos Resultados

mesma forma que, o C4 foi atribuído através das correlações com o H7 e H5. A metila ligada ao nitrogênio teve a sua posição N-1 confirmada pela correlação com o C2 e C6.

Figura 40: Espectro de HMQC para o composto 24, em CDCl3 a 151 MHz.

____________________________________ Apresentação e Discussão dos Resultados

Figura 42: Espectro de HMBC expandido para o composto 24, em CDCl3 a 151 MHz.

Os compostos 25 e 27 também foram identificados através de técnicas de RMN de 1H e 13C, ponto de fusão quando obtidos na forma de sólido, além de difração de raios-x de monocristal para o composto 25. No espectro de 1H para o composto 25, na Figura 43, em 7,88 ppm observa-se um simpleto, com integração de um hidrogênio, referente ao hidrogênio triazólico (H8). Os hidrogênios da fenila são visualizados na forma de um dupleto e dois tripletos, em 7,82, 7,43 e 7,34 ppm, com J = 7,5, 7,3 e 7,3 Hz e integração de 2, 2 e 1 hidrogênios, referente aos H11, H12 e H13 respectivamente. Em 6,03 e 5,38 ppm, observa-se dois simpletos, com integração de 1 e 2 hidrogênios, referentes ao H5 do anel pirimidínico e H7 respectivamente. Por fim, mais dois simpletos são observados em 3,48 e 2,48 ppm, com integração de 3 hidrogênios cada, referentes a metila ligada ao nitrogênio da pirimidina e a metila ligada do substituinte SCH3 respectivamente.

____________________________________ Apresentação e Discussão dos Resultados

Figura 43: Espectro de RMN de 1H do composto 25, em CDCl3 a 600 MHz.

O espectro de 13C, na Figura 44, observa-se que não existem evidencias da presença de um CF3 na molécula. Em 164,4 ppm é visualizado o C2 ligado ao SCH3. Em 157,6 e 157,6 ppm observa-se os C4 e C6 da pirimidinona respectivamente, da mesma forma em 148,1 ppm o carbono quartenário do triazol (C9). Os carbonos da fenila são visualizados na região de 130,3 – 125,7 ppm. O carbono hidrogenado do triazol é observado em 120,5 ppm assim como, o C5 da pirimidinona em 106,7 ppm. O CH2 que liga os dois heterociclos (C7) é observado em 53,87 ppm. Por fim, a metila ligada ao nitrogênio da pirimidinona em 30,2 ppm e a metila do substituinte SCH3 em 15,1 ppm.

____________________________________ Apresentação e Discussão dos Resultados

Figura 44: Espectro de RMN de 13C do composto 25, em CDCl3 a 151 MHz.

Para atribuição correta dos carbonos quartenários e confirmação da posição correta da metila ligada ao nitrogênio, foram realizados experimentos bidimensionais de HMQC e HMBC. Na Figura 45, está apresentado o espectro de HMQC, onde pôde ser feita a atribuição do carbono hidrogenado C5 e dos carbonos do substituinte fenila ligado ao triazol. Na Figura 46, no espectro de HMBC, o C2 foi atribuído a partir das correlações com as metilas do NCH3 e SCH3 da mesma forma que, a carbonila (C4) foi atribuída através das correlações com o H5 e NCH3. O C6 teve sua atribuição através da correlação com o H5 e H7. O carbono quartenário do triazol (C9) foi atribuído pelas correlações com o H8 e H11. A metila ligada ao nitrogênio teve a sua posição N-1 confirmada pela correlação com o C2 e C4.

____________________________________ Apresentação e Discussão dos Resultados

Figura 45: Espectro de HMQC para o composto 25, em CDCl3 a 151 MHz.

____________________________________ Apresentação e Discussão dos Resultados

A Figura 47 mostra a estrutura gerada pelo experimento de Difração de Raios-X (ORTEP) do composto 25, confirmando a sua estrutura.

Figura 47: ORTEP do composto 25, com elipsoides térmicas elaboradas em 50% de

probabilidade.