Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
29a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Ácido dicloro-iodo-isocianúrico, um novo agente de iodação eletrofílica
Rodrigo da S. Ribeiro (PG)*, Marcio C. S. de Mattos (PQ), Pierre M. Esteves (PQ)
Instituto de Química, Departamento de Química Orgânica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Cidade Universitária - CT, Bloco A, 21949-900, Rio de Janeiro, Brasil. rsrribeiro@iq.ufrj.br
Palavras Chave: iodoidrinas, co-iodação, adição eletrofílica.
Introdução
Iodetos orgânicos apresentam um papel de grande importância na síntese orgânica visto que diversas reações da ligação C-I são conhecidas. Em particular compostos como iodoidrinas desempenham interessantes funções como de permitir a fácil obtenção de epóxidos.1
Um dos processos de obtenção de iodetos orgânicos consiste no uso de agentes de iodação eletrofílica como a N-iodo-succinimida, N-iodo-sacarina e a utilização de iodo com sais metálicos.2 Neste trabalho é apresentada a síntese de um novo reagente, o ácido dicloro-iodo-isocianúrico (DCIC), e a sua utilização na preparação de iodoidrinas a partir de alquenos.
Figura 1.. ác. dicloro-iodo-isocianúrico (DCIC)
Resultados e Discussão
Para a preparação do novo reagente, o DCIC, foi primeiramente sintetizado o complexo PyICl conforme apresentado na figura 2.
--
Figura 2. síntese do complexo de PyICl
Após a síntese do composto PyICl foi preparada uma mistura heterogênea dessa substância com HCl (sol.
1,7%) onde foi adicionado rapidamente dicloroisocianurato de sódio (sal disponivel
comercialmente), levando a rápida obtenção do ácido dicloro-iodo-isocianúrico em 61% (figura 3).
Figura 3. síntese do DCIC
O uso experimental do DCIC como um novo agente de iodação eletrofílica foi realizado sobre alquenos em meio aquoso com objetivo de levar a obtenção de suas respectivas iodoidrinas (tabela 1).
Tabela 1. Obtenção de iodoidrinas empregando o DCIC
R1 R2 R3 Rend.
Ph H H 40%
Ph H Me 35 %
-(CH2)4- H 29 %
Conclusões
Apesar dos modestos rendimentos obtidos neste trabalho esse projeto se mostra promissor por fornecer um método simples e limpo no aspecto ambiental para obtenção das iodoidrinas que constituem de importantes intermediários sintéticos.
Agradecimentos
CNPq, FAPERJ
___________________
1 Mattos, M. C. S. e Sanseverino, A. M.. Synthetic Communications, 1998, 28, 559.
N N
N O
O O
Cl Cl
I
KIO3 + KCl KI (2 mol equiv.) KICl2 HCl (6 mol. equiv.)
Piridina + H2O
PyIC l
P yIC l 1) H C l (sol . 1,7% ) D C IC 2)
t.a.
1 m in .
N N
N O
O O-N a+ C l C l
R3
R1 R2
+ H2O
R3
R1HO R2 DCI C ( 1,1 mol e quiv.)
t.a. 35 - 60 h
I
Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
25a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química - SBQ 2
2 Mattos, M. C. S. e Sanseverino, A. M.. Journal of Chemical Research, 2004, 638.
