Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
32a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Estudo da eletropolimerização de rutina na modificação do eletrodo de Pt e uso como sensores eletroquímicos.
Sanderlir Silva Dias*1(PG), Gustavo Leitão Vaz1(PG), Susana I. Cordoba Torresi2(PQ), Roberto M.
Torresi2(PQ), Pedro de Lima-Neto1(PQ), Adriana Nunes Correia1(PQ) - *sanderlir@yahoo.com.br
1 Departamento de Química Analítica e Físico-Química-UFC; 2 Instituto de Química-USP.
Palavras Chave: Flavonóides, Eletropolimerização, Sensores Eletroquímicos.
Introdução
Geralmente, a oxidação de compostos fenólicos produz radicais fenóxi instáveis que podem oxidar formando quinonas ou reagirem formando dímeros que polimerizam1. Os flavonóides são um amplo número de compostos polifenólicos altamente distribuídos no reino vegetal, sendo a rutina a mais abundante1. A utilização de eletrodos modificados como sensores eletroquímicos vêm sendo estudados no desenvolvimento de técnicas eletroanalíticas, tornando as análises mais sensíveis e com baixos valores de limites de quantificação e de detecção.
Resultados e Discussão
Os voltamogramas cíclicos mostraram 2 processos de oxidação na varredura anódica (Fig 1A). Em geral, a literatura propõe que o pico de oxidação do processo I está associado à transferência de carga do grupamento 3´,4´-dihidroxi no anel B da rutina conhecido como grupo catecol, e o processo II é referente à oxidação do grupo 5,7-dihidroxi no anel A da rutina2. O processo de redução observado deve-se a redução da Pt (substrato). Observa-se o aumento das correntes dos processos de oxidação à medida que se faz mais ciclos. Este comportamento indica a formação de um filme polimérico condutor sob a superfície da platina.
Figura 1. Voltamogramas cíclicos de rutina sob Pt a 100 mV s-1, em solução de rutina 10-4 M em tampão fosfato (pH =10) + etanol.
A Espectroscopia Vibracional Raman Ressonante foi usada na caracterização do filme de polirutina (Fig 2). Um pico em torno de 1000 cm-1 refere-se ao esqueleto de compostos flavonóides. Um pico
alargado em 1660 cm-1 está relacionado à vibração ν(C=O), que se refere às terminações fenólicas da rutina na forma oxidada. Entre 600 cm-1 e 800 cm-1, verifica-se regiões típicas de vibração ν(C-H) de compostos aromáticos orto e meta substituídos. A vibração em 1214 cm-1 deve-se a forte ligação ν(C- O) de fenóis. Entre 1330 cm-1 e 1400 cm-1 têm-se a deformação das ligações δ(C-O-H) e em 1445 e 1539 cm-1, têm-se a vibração das ligações ν(C=C) aromáticas conjugadas com a ligação C=O. As micrografias mostraram um filme de polirutina compacto, nodular e distribuído por todo o substrato de Pt.
A B
600 800 1000 1200 1400 1600 1800
Intensidade / u.a.
Número de Onda / cm-1 -0,5 V
0,0 V +0,25 V +0,45 V C-H aromaticos
o- e m-
+0,55 V +1,30 V Heterociclo
C=C aromaticos C-O-H
OH aç~ucar Esqueleto flavonoide
C=O C-O fenol
ECA
Figura 2. A) Espectros de Raman para o filme de polirutina obtido por voltametria cíclica à 100 mVs-1 com 100 ciclos. B) Micrografias de MEV e AFM do substrato de Pt e do filme de polirutina.
Conclusões
Filmes poliméricos de polirutina foram obtidos por voltametria cíclica. Este revestimento apresenta uma morfologia nodular, sendo bem compacto e homogêneo sobre a superfície de Pt. Este filme é estável em tampão fosfato pH 10, possuindo uma forma oxidada e reduzida.
Agradecimentos
FUNCAP; CAPES; CNPQ; GELCORR; LME ____________________1Andeescu, S., Andreescu, D., Sadik, O.A., Electrochem Commun, 2003, 5, 681.
2Timbola, A.K., Souza, C.D., Giacomelli, C., Spinelli, A., J Braz Chem Soc,2006, 17, 139.
-0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 -0,3
0,0 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5 1,8
j / mA cm-2
E / V vs ECS
Ciclo 1 Ciclo 2 Ciclo 4 Ciclo 6 Ciclo 8 Ciclo 10 Ciclo 20 Ciclo 30 Ciclo 40 Ciclo 50 Ciclo 60 Ciclo 70 Ciclo 80 Ciclo 90 Ciclo 100
Pt
VC - 100mVs-1
A
I II
Pt Filme
Pt Filme
