Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
33a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Estudo estrutural por RMN de
13C dos complexos binários de Al(III) com o ácido iminodiacético (IDA) e ácido metil-iminodiacético (MIDA)
Thaís Valéria B. Alves (PG)1*, Judith Felcman (PQ)1, Luciano M. Lião (PQ)2.
1 Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro, Rua Marquês de São Vicente, Gávea, Rio de Janeiro, RJ, Brasil alvesquimica@aluno.puc-rio.br
2 Universidade Federal de Goiás, Bloco IQ1, Campus II, Samambaia, Goiânia, GO, Brasil
Palavras Chave: Alumínio, IDA, MIDA, Potenciometria, RMN de 13C.
Introdução
Os ácidos poliaminocarboxílicos são agentes quelantes conhecidos, entre eles, destacam-se o IDA e o MIDA. O IDA e seus derivados são usados para cintilografia em explorações hepatobiliares1, tendo maior especificidade para a pesquisa de colecistite aguda, pois, mimetiza o trajeto do suco biliar2. O íon Al(III) é um metal tóxico ao organismo humano que possui alta afinidade por ácidos poliaminocarboxílicos. O complexo AlIDA teve sua estrutura mais estudada3,4, entretanto, a do AlMIDA ainda é pouco conhecida.
Resultados e Discussão
As constantes de dissociação dos ligantes e de estabilidade dos complexos MLAlL
5,6, podem ser vistas na Tabela 1.
Tabela 1.Valores de log βHL e log βAlL para o IDA e MIDA
Ligantes log β HL β ML, M = Al(III)
IDA 9,295 8,206
MIDA 9,495 7,975
Pode-se observar que o valor de βAlMIDA deveria ser maior que o de βAlIDA, visto que a basicidade do MIDA é maior do que a do IDA, o que não ocorre.
Por isso, no presente trabalho realizaram-se estudos em solução de RMN de 13C utilizando-se como referência interna o TMSP-2,2,3,3-D4 a fim de elucidar as estruturas dos complexos. As análises dos espectros indicaram que o IDA está atuando como tridentado através de dois átomos de oxigênio, um de cada carboxilato e pelo átomo de nitrogênio da amina. Já o MIDA está atuando como bidentado através de dois átomos de oxigênio, um de cada carboxilato. A estrutura proposta para o AlIDA se apresenta na Figura 1 e na figura 2 observa-se o espectro de RMN de 13C do complexo AlIDA.
Figura 1. Complexo AlIDA
Figura 2. Espectro RMN de 13C do complexo AlIDA A estrutura proposta para o AlMIDA é observada na Figura 3 e na Figura 4 apresenta-se o espectro de RMN de 13C do complexo AlMIDA.
Figura 3. Complexo AlMIDA
Figura 4.Espectro RMN de 13C do complexo AlMIDA
Conclusões
O valor menor de βAlMIDA do que do βAlIDA, além da comparação com os valores de outros complexos semelhantes5,6 sugerem o comportamento bidentado do ligante MIDA neste caso. O espectro RMN de 13C do complexo AlMIDA indica que os átomos doadores são os 2 oxigênios dos carboxilatos.
Agradecimentos
Ao CNPq.
_______________________________________
1 Mallol, J. Manual de radiofarmacia. Ed. Díaz de Santos, 2008.
2 Goldman, L; Ausiello, D. CECIL: Tratado de medicina interna. Ed.
Elsevier, 2005, v.1.
3 Iyer, R.K. et al. Magn. Res. Chem. 1989, 27, 328.
4 Yokoyama, T. et al. Anal. Sci. 1999, 15, 393.
5 Bendelá, S. P. M. Estudo de Reações de Complexação do íon Al3+ com Ácidos Poliaminocarboxílicos. Dissertação(Mestrado), PUC-Rio, 1990.
6 Silva, A. M.. Estudo de complexos de cobre(II) e alumínio (III) com a fosfocreatina(PCr), o adenosina 5' trifosfato(ATP) e alguns aminoácidos.
Tese(Doutorado), PUC-Rio, 2003.
