Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
33a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Evidências teóricas da obtenção de uma supermolécula a partir da reação entre o ácido 4-tiazolidinacarboxílico e íons PtCl
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André Luiz Barboza Formiga* (PQ), Pedro Paulo Corbi (PQ)
Instituto de Química – UNICAMP. Caixa Postal 6154, CEP 13083-970. Cidade Universitária, Campinas-SP.
*E-mail: formiga@iqm.unicamp.br; ppcorbi@iqm.unicamp.br
Palavras Chave: modelagem molecular, química supramolecular, complexos metálicos, bioinorgânica
Introdução
Complexos de Pt(II) têm sido estudados quanto às suas possíveis aplicações no tratamento do câncer desde a descoberta das atividades antineoplásicas da cisplatina. Atualmente, a cisplatina e seus análogos de segunda geração como a carboplatina têm sido utilizados, no mundo todo, no tratamento de vários tipos de câncer, como aqueles de cabeça e pescoço. Em alguns casos, a porcentagem de cura chega a 95%. Entretanto, embora eficientes, tais fármacos apresentam vários efeitos colaterais como neurotoxicidade e nefrotoxicidade. Buscando a obtenção de novos fármacos antineoplásicos mais eficientes e seguros ao organismo, foi sintetizado em nossos laboratórios um novo complexo de Pt(II) com o ácido 4-tiazolidinacarboxílico (C4H7NSO2, THC)1. Neste trabalho apresentamos uma proposta estrutural para o complexo com base nos resultados espectroscópicos experimentais e teóricos obtidos a partir da modelagem molecular.
Resultados e Discussão
O complexo de Pt(II) com THC foi preparado de acordo com a metodologia descrita na literatura1. Os resultados de análise elementar indicam que a proporção Pt:THC é igual a 1:1. Os resultados obtidos por espectroscopia no infravermelho e por
13C RMN indicam a coordenação do ligante ao metal através dos átomos de N e S1. Cálculos teóricos foram realizados para propor uma estrutura mais estável dentre as diversas possíveis de acordo com os dados experimentais. Foram realizadas otimizações de geometria para as espécies reagentes e também para espécies mono-, di-, tri- e tetranucleares usando-se a DFT através do funcional híbrido B3, do funcional de correlação LYP e os conjuntos de base LANL2DZ para a platina e 6-31G(d) para os demais átomos. Foram efetuados cálculos das freqüências vibracionais harmônicas.
As propriedades termodinâmicas foram calculadas usando temperatura de 298,15 K e pressão de 1 atm, incluindo a correção de energia do ponto zero (ZPE). O fator de correção para as freqüências foi 0,9615. Todos os cálculos foram realizados usando o programa GAMESS no cluster Beowulf do LQC. À exceção da estrutura trinuclear, todas as outras
foram confirmadas como mínimos da superfície de potencial através dos cálculos de infravermelho, obtendo-se todas as freqüências harmônicas reais.
O cálculo das energias de Gibbs (G) para todas as espécies permitiu fazer a previsão da espontaneidade das seguintes reações:
x PtCl4
2- + x THC → [Pt(THC)Cl2]x + 2x Cl- (x=1-4) De acordo com os resultados obtidos, a formação do monômero apresenta ΔG positivo, enquanto que o valor negativo de ΔG para o tetrâmero (Figura 1) é duas vezes menor do que aquele do dímero.
Figura 1. Estrutura do tetrâmero proposto e espectros no infravermelho teórico e experimental.
Além dos dados termodinâmicos, a análise dos espectros no infravermelho mostrou que o espectro simulado do tetrâmero é o que melhor se ajusta ao experimental, como pode ser observado na Figura 1.
Conclusões
Com base na comparação entre os resultados experimentais e aqueles obtidos por modelagem molecular, a formação de um tetrâmero é proposta para o complexo de Pt(II) com THC.
Agradecimentos
FAPESP, CNPq, CAPES e FAEPEX- UNICAMP ____________________
1 Ferraresi, D.K.D.; Quintão, F.A.; Marchesini, P.V.S.;
Massabni, A.C.; Lustri, W.R.; Corbi, P.P. Síntese e caracterização de um novo complexo de Pt(II) com ácido4- tiazolidinacarboxílico. In: 32ª SBQ, 2009, Fortaleza-CE. Livro de Resumos, p. QI-163
