Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
32a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Novos Sistemas Binucleares Siléter Coroa com o íon Eu(III): Estudo da interação entre dois centros emissores.
Mônica F. Belian* (PQ)1, Ana Gabriela da S. Bezerra (IC)1, André Galembeck (PQ)2, S. Alves Jr. (PQ)2, Gilberto F. de Sá (PQ)2.*mfbelian@dq.ufrpe.br
1 Departamento de Química, Universidade Federal Rural de Pernambuco, 52171-900 Recife, Pernambuco, Brasil. 2 Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, 50670-901 Recife, Pernambuco, Brasil.*mfbelian@dq.ufrpe.br
Palavras Chave: Siléter coroa, sistemas binucleares, luminescência.
Introdução
Os sistemas Binucleares1 são compostos de coordenação contendo ao longo de uma mesma estrutura molecular dois centros metálicos.2 Dentro do âmbito de conversores de luz, têm-se os lantanídeos como esses centros, os quais são estudados devido a seus aspectos luminescentes intrínsecos. Compostos binucleares são bastante estudados devido à possibilidade de intensificação de algumas propriedades, no caso deste trabalho, a luminescência. O uso de sistemas pseudo-éteres coroa torna-se uma alternativa interessante na confecção destes sistemas, pois além do efeito macrocíclico, os coronatos possuem estruturas versáteis que podem ser modificadas quimicamente.
Neste trabalho é reportada a síntese, caracterização e estudo espectroscópico de um novo complexo de európio (III) com bis(siléter coroa)3 (Figura 1).
Figura 1. Estrutura do ligante utilizado na síntese do sistema biunuclear (SIL15NH).
Resultados e Discussão
O complexo obtido se apresentou na forma de um óleo viscoso, de coloração amarela.3 O rendimento da reação foi 86%. Os dados de análise elementar para o complexo corroboram com a fórmula mínima proposta, cujo erro da análise foi abaixo de 1%.
O espectro de infravermelho do sistema binuclear contendo Eu(III) sugere que houve coordenação aos íons por parte do grupo C-O-C, pois se encontram deslocadas para menores freqüências. Porém o grupo νC-N (aminopropil) se encontra na mesma freqüência do ligante livre, sugerindo que não ocorre coordenação do grupo amino ao íon metálico.
A Figura 2 mostra o espectro de emissão do sistema binuclear SIL15NHEu. Comparando o sistema com o análogo [Eu(15-coroa-5)(H2O)4]Cl3
3, observa-se uma intensificação de luminescência cerca de 31 vezes mais intenso, sugerindo que neste caso a intensidade de luminescência apresentada pelo sistema não é uma soma entre as duas espécies presentes.
Figura 2. Espectro de emissão do sistema SIL15NHEu, λmáx.= 396 nm.
Conclusões
O sistema siléter coroa sintetizado mostrou-se eficiente na coordenação ao íon európio. A síntese do complexo apresentou bom rendimento (86%). Os dados de análise elementar e espectroscopia na região do infravermelho confirmam a formação do complexo sintetizado. O sistema binuclear apresentou maior intensidade de luminescente quando comparado ao sistema análogo (31 vezes), sugerindo que neste caso o processo não pode ser explicado de forma cooperativa.
Agradecimentos
Os autores agradecem ao apoio financeiro da FACEPE, CNPq e RENAMI.
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1D. Chapon, C. Husson, P. Delangle, C. Lebrun, P. J. A. Vottero; Journal of Alloys and Compounds, 323 (2001) 128–132.
2Y. Wang, C.-Y. Sun, X.-J. Zheng, S. Gao, S.-Z. Lu, L.-P. Jin;
Polyhedron, 24 (2005) 823–830.
3M. F. Belian. Tese de Doutorado, Departamento de Química Fundamental, UFPE – 2008.
O O O
O
O Si
O Si O
O O O O N
H2
NH2
500 550 600 650 700
0 50000 100000 150000 200000 250000
I(cts/s)
nm
