Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
34a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Monômero de olefina cíclica modificado com 3-aminopiridina para desenvolvimento de monômero-ligante em complexos de Ru(II).
Evania D. A. Santos (PG)1, Vanessa F. Rosalen (IC)1, Rose M. Carlos (PQ)2, Benedito S. Lima-Neto (PQ)1*
1Universidade de São Paulo, Instituto de Química de São Carlos,USP,CP 780, CEP 13560-970, Brasil.
2Universidade Federal de São Carlos, CP 676, CEP 13565-905, Brasil.
*edas@iqsc.usp.br Palavras Chave: ROMP, METALO-POLÍMEROS, oxaNBE
Introdução
Complexos de Ru(II) com ligantes polipiridínicos têm sido alvo de estudos em nosso Grupo1, considerando a combinação da estabilidade química e fotoquímica, reversibilidade redox e propriedades físicas desses compostos. O objetivo é obter complexos que quando irradiados com luz na região do visível produzam estados excitados que possam ser usados para o transporte de elétrons e/ou energia. Para essa finalidade, tem sido desenvolvido monômeros-ligantes bifuncionalizados derivados de oxaNBE, contendo grupos olefínicos e N- heterocíclicos. Foram coordenados a complexos do tipo [Ru(L’)2(L’’)x](PF6)2, onde L’ é 2,2’-bipiridina ou 1,10’-fenantrolina.
Resultados e Discussão
A obtenção do monômero-ligante do tipo ácido âmico, 3-amnpyoxaNBE(OH) (L1), foi por reação de substituição nucleofílica entre 3-aminopiridina e biscarboxílco-7-oxanorborneno, formando o composto que possui funções ácido carboxílico e amida. Mediante recristalização lenta, 3- amnpyoxaNBE(OH) sofre reação de ciclização, transformando-se em imida, monômero-ligante oxaNBE{(CO)2imida-3-py} (L2) (Fig.1), caracterizado por difratometria de raio-X.
Figura 1: Esquema de síntese para obtenção dos novos monômero ligante e complexos (C3 e C4).
Os dados de análise elementar de CHN são condizentes com as estruturas proposta. Os espectros na região do IV em pastilhas de KBr apresentam bandas na região de 1693 a 1709 cm-1
atribuídas aos grupamentos -CO-NH, -CO-N e - COOH. A atribuição do sinal em 6,62 ppm no espectro de RMN 1H é referente aos hidrogênios olefínicos. O sinal referente aos carbonos olefínicos no espectro RMN 13C está em 136 ppm, região típica de alquenos cíclicos.
A Fig. 2, mostra os espectros dos complexos C3 e C4, que foram obtidos de reações entre cis- [RuCl2(L’)2](PF6)2, e monômeros-ligantes (L’’). São observadas bandas intensas na região do visível (ε ∼ 104M-1cm-1) resultantes da transferência de carga dos orbitais dπ do Ru(II) para orbitais π* dos ligantes L’. Absorções em λ < 300 nm são atribuídas a transições intraligante em L’. As bandas em ~348 nm são atribuídas a transições internas do ligante.
Figura 2: (A) Espectros eletrônicos de UV-Vis do complexo C3 e C4, (B e C) espectros de deconvolução.
Observou-se nos voltamogramas em metanol processos redox para C3 (E1/2 = 0,59 V) e para C4 (E1/2 = 0,61 V), em Pt versus Ag/AgCl à 25 oC.
Os dois complexos foram emissivos quando o λexc
foi 440 nm, com máximo de emissão em 580 e 610 nm, respectivamente para C3 e C4.
Conclusões
Novos metalo-monômeros derivados do 3imidaoxaNBE foram obtidos e apresentaram característica de complexos polipiridínicos de Ru(II).
Agradecimentos
1 - Inglez, S. D., et al. J. Braz. Chem. Soc. 2010, 21, 157-168.
2 - Inglez, S. D., et al. Inog. Chem. 2007, 46, 5744-5753.
250 300 350 400 450 500 550 600
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45
Abs
X Axis Title 280300320340360380400420440460480500 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Abs
λ(nm)
Ab so rb ân ci a
λ(nm) A
B
C C3
250 300 350 400 450 500 550 600 0,0
0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
360380 400420 440460 480 500520 540560580 600 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5
Absorbancia
λ(nm) 280300320340360380400420440460480500 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Abs
λ(nm)
Absorbância
λ(nm) A
B
C C4
