Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
33a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Síntese, caracterização e cinética de compostos doadores de óxido nítrico, contendo rutênio(II) e 4,4’-dicarboxi-2,2’-bipiridina como co-
ligantes
Loyanne C. B. Ramos, (PG)1, Juliana C. Biazzotto (PQ)1, Roberto S. da Silva (PQ)1.
*loy-car@hotmail.com
1Universidade São Paulo, Faculdade de Ciências Farmacêuticas de Ribeirão Preto, Av. do Café, s/n CEP:
14040-903 - Ribeirão Preto – São Paulo.
Palavras Chaves: Óxido nítrico, Rutênio, Anticorpo, Espectrofluorescência, Especificidade.
Introdução
O uso de compostos que possam, de uma forma controlada, servirem como agentes doadores de NO, tem se constituído uma importante ferramenta na área biológica. O desenvolvimento de espécies que possam interagir de forma específica com um alvo parece ser de importância capital. Neste trabalho propõe-se a síntese de espécies que possam agir como agentes doadores de NO por processo redutimétrico e que apresentem especificidade com alvo biológico. A especificidade destes compostos será alcançada através da interação anticorpo---{Ru-NO} obtido quando o Ru- NO} for exposto a solução de anticorpo. Neste trabalho apresentamos as sínteses e caracteríscas das espécies a ser utilizadas neste processo.
Resultados e Discussão
Cerca de dez complexos de rutênio de fórmula geral [Ru(dcbpy)nLNO]x+ (dcbpy = 2,2`-dicarboxibipiridina;
L = cloreto; n = 2 ou 3) e [Ru(terpy)(dcbpy)NO](PF6) foram obtidos e caracterizados. A síntese de todos os composto foi desenvolvida utilizando-se como precursor [Ru(NO2)2(dcbpy)2] e [RuCl(dcbpy)(terpy)].
Todos os compostos foram caracterizados por análise elementar, espectrometria de massas, espectrofotometria UV-visível, FTIR, voltametria cíclica e espectrofluorimetria. Os complexos sem o ligante nitrosilo coordenado apresentam bandas na região do visível, características de transferência de carga, enquanto aqueles com NO+ coordenado apresentam bandas somente na região do UV (Figura 1A). espectrofluorescência em meio aquoso também foi observada somente para as espécies sem o ligante nitrosilo coordenado. Por FTIR, observa-se bandas entre 1400 e 1600 cm-1, referentes a vibrações do anel piridínico além de outra em 1690 cm-1, que é referente ao substituinte carboxilato.
200 300 400 500 600 700 800
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
A
COMPRIMENTO DE ONDA
z
Banda em 1950 cm-1 foi caracterizada como O estiramento NO. O espectro de massa de todos os compostos mostram relação m/z coerentes com as estruturas propostas. As propriedades eletroquímicas permitiram evidenciar presença de picos na região de +0,2 V vs Ag/AgCl, relativas ao processo NO+/0. Sob redução e os compostos nitrosilos liberam óxido nítrico (Figura 2).
0 100 200 300 400 500
0.020 0.022 0.024 0.026 0.028 0.030 0.032
0.034 Ru(terpy)(dcbpy)NO
Corrente (nA)
Tempo (s)
Conclusões
Todos os complexos foram isolados numa forma pura e tiveram suas propriedades f[isico-qu[imicas descritas. A liberação de NO é consistente com a baixa afinidade deste ligante a Ru(II). O substituinte carboxilato permitirá interação com o anticorpo. A fluorescência permitirá quantificar quanto do complexo está presente no agregado.
Agradecimentos
CNPq e FAPESP pelo apoio financeiroLancaster, J. R., Jr. and Xie, K. Cancer Res.
66(13),6459-6462. 1-7-2006.
4000 3000 2000 1000
Transmitância (%)
Número de onda (cm-1) ν NO
Figura 2: Liberação de NO medida com sensor de NO, para a redução do complexo
[Ru(terpy)(dcbpy)NO]+ em meio aquoso.
Figura 1: Espectro UV-visivel de cis-[RuCl2(dcbpy)2] (solido) e cis-[RuCl(dcbpy)2NO] (pontilhado). FTIR cis-[RuCl(dcbpy)2NO] em KBr.
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