XXVII Congresso de Iniciação Científica
Síntese e caracterização estrutural de uma base de Schiff contendo grupos N-doadores aromáticos
Aniele de Moura, Alexandre de Oliveira Legendre, Luiz Carlos Silva Filho; Campus de Bauru, Faculdade de Ciências; Licenciatura em Química; m.aniele@yahoo.com, PIBIC Reitoria.
Palavras Chave: Bases de Schiff, iminas, ligantes nitrogenados.
Introdução
Bases de Schiff (ou iminas) são frequentemente utilizadas no campo da química de coordenação, já que podem formar complexos com diversos metais de transição. Fazem parte do grupo de compostos orgânicos que possuem grupo funcional C=N e podem ser sintetizados pela reação entre uma amina primária (RNH2) e uma cetona ou um aldeído por uma reação de condensação.1 Complexos de metais de transição com ligantes imínicos contendo oxigênio e/ou nitrogênio como bases de Lewis apresentam interesses particulares, pois possuem grande diversidade estrutural, sensibilidade aos ambientes moleculares, estabilidade termodinâmica e podem ainda exibir efeito antena.2
Objetivos
Sintetizar compostos imínicos (C=N) que serão utilizados como ligantes bidentados na preparação de compostos de coordenação, atuando em ponte entre centros metálicos.
Material e Métodos
Em um Erlenmeyer de 50 mL, foram adicionados 1 mmol de glioxal (40 % em água) e 2 mmol de 8- aminoquinoline suspensos em 20 mL de metanol.
Não foi necessário utilizar catalisador ácido conforme se descreve na literatura, uma vez que a obtenção de bases de Schiff se dá, principalmente, em pH entre 4 e 6, e o meio reacional apresentou valor de 5,6. A mistura reacional foi agitada durante 48 horas, a solução foi filtrada, posteriormente seca por evaporação rotatória e o sólido obtido foi recristalizado em etanol. A Figura 1 mostra um esquema da síntese realizada.
N
NH2 +
O
O
CH3OH N N
N
N
Figura 1. Esquema da reação de síntese da imina.
Resultados e Discussão
A Figura 2 mostra os espectros na região do infravermelho para os reagentes e o produto da reação. Pode-se observar o desaparecimento das bandas em 1650 cm–1 e 3300 cm–1 correspondentes, respectivamente, ao estiramento C=O do glioxial e ao estiramento NH2 da amina.
Além disso, observa-se o surgimento de uma banda
em 1550 cm–1 atribuído ao estiramento C=N da imina formada. As bandas características dos estiramentos CHaromático não sofreram alterações.
400 800 1200 1600 2000 2400 2800 3200 3600 4000 0
5 10 15 20 2530 35 40 45 50 5560 65 70 75 80 85
Transmitância (%)
Comprimento de onda (cm-ｹ)
8Aminoquinolin Glyoxal Produto
Figura 2. Espectros vibracionais na região do infravermelho dos reagentes e do produto da reação.
O comportamento térmico do composto sintetizado foi determinado por meio das técnicas simultâneas termogravimetria (TG) e análise térmica diferencial (DTA), e revelam que a amostra é estável até cerca de 98°C (Figura 3).
200 400 600 800
0 5 10 15 20
0 20 40 60 80 100
Temperatura/ °C DTA
DTA
Massa %
Massa
Figura 3. Curvas TG-DTA da imina sintetizada (cadinho de α-alumina, atmosfera de ar sintético a 100 mL.min–1, razão de aquecimento 20 ºC.min–1).
Conclusões
Os dados espectroscópios mostram que a reação entre glioxal e 8-aminoquinolina levou ao produto esperado, uma base de Schiff. Entretanto, ainda é necessário explorar as condições reacionais para aumentar o rendimento da reação e obter um produto mais puro.
Agradecimentos
À CAPES (proc. 024/2012 pró-equipamentos) e à PROPe pela bolsa concedida.
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1 V. Zatka, J. Holzbecher, D.E. Ryan. Heterocyclic N,N'-disubstituted 1- amino-3-iminopropenes as analytical reagents. Analitica Chimica Acta- Journal Elsevier. v.55, p. 273-278, 1971.
2 A.Y. Robin and K. M. Fromm. Coordination polymer networks with O- and N-donors: What they are, why and how they are made.
Coordination Chemistry Reviews, v.250, p.2127-2157, 2006.
