Síntese e caracterização de um novo complexo de vanádio(V) com um ligante tripodal N,O-doador

(1)

Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)

30^aReunião Anual da Sociedade Brasileira de Química

Síntese e caracterização de um novo complexo de vanádio(V) com um ligante tripodal N,O-doador

Natália da Matta Lopes da Silva (IC)¹*, Maurício Lanznaster (PQ)¹

*nattylopes@gmail.com

1Instituto de Química, Universidade Federal Fluminense, CEP 24020-150, Niterói-RJ.

Palavras Chave: Vanádio, complexo

Introdução

Complexos de vanádio têm sido amplamente estudados devido à sua presença em sistemas biológicos. Estudos revelam que haloperoxidases, enzimas contendo vanádio isoladas de organismos marinhos, catalisam a oxidação de haletos e acelaram a oxigenação de hidrocarbonetos por peróxido. Alguns compostos de vanádio também apresentam atividade farmacológica, mimetizando a ação da insulina. Além disso, o vanádio (V) também pode atuar como receptor de um par de elétrons, sendo usado na inibição da foto-clivagem do DNA.^1,2 Dentro deste contexto, este trabalho apresenta a síntese e caracterização de um novo complexo de vanádio (V), como um candidato promissor para estudos de atividade biológica.

Resultados e Discussão

O complexo [VO2LA] (1) foi sintetizado pela reação do ligante HLA ³ com [VO(acac)2] em metanol sob agitação magnética a temperatura ambiente.

Após a evaporação lenta do solvente, foram obtidos cristais amarelados, cuja estrutura molecular foi determinada por difração de raios X de monocristal (Figura 1). ESI (m/z)⁺: 430,1, 100% para [C20H20N3O4V]H⁺.

Figura 1- Estrutura molecular do complexo [VO2LA].

A partir do espectro IV (KBr) de 1, foi possível identificar os principais grupamentos presentes no complexo (cm^-1): 1660 (υ C=O); 1610, 1568, 1471, 1456, 1431 (υ C=N, C=C); 1262 (υ C-O), 895, 875 (υ O=V=O).

Os espectros de RMN do complexo [VO2LA] e do ligante HLA são mostrados na Figura 2, juntamente com as atribuições dos átomos de hidrogênio.

Figura 2. Espectro de RMN ¹H, em DMSO-d₆.

O espectro de UV-Vis de 1 na região de 300 a 800 nm (Figura 3) mostra a presença de uma banda em

386 nm (

e

= 5,6x10³ L.mol^-1.cm^-1) referente à transferência de carga do ligante para o V(V).

Figura 3. Espectro de UV-Vis do complexo 1 em CH2Cl2.

Conclusões

Neste trabalho foi apresentada a síntese e caracterização de um novo complexo de vanádio (V).

Estudos eletroquímicos e de reatividade estão em andamento e serão apresentados futuramente.

Agradecimentos

Agradecemos às Prof. Maria D. Vargas e Maria das Graças F. Vaz pela infra-estrutura de laboratório, a Dr. Mary Jane Heeg e Dr. Lew Hryhorczuk (Wayne State University, MI) pela estrutura de Raios-X e espectros ESI, e ao PIBIC/UFF pela bolsa de IC.

____________________

1 Maurya, M. R.; Khurana, S.; Zhang, W. e Rehder, D. J. Am.

Chem. Soc., Dalton Trans. 2002, 3015.

H^a H^a’ H^c’

H^d’H^c H^b’

H^b H^e H^f

H^d

N-CH2- Ar H^a H^c

H^f H^d H^e H^b

7 . 2 5 0 7.300 7.350 7.400 7 . 4 5 0

À À

N-CH²-Ar

4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7 . 0 0 7.50 8.00 8.50 9.00

V

N O

O N

N

O O

Ha' Hb' Hc'

Hd' H^a H^b H^c

Hd

H^f H^e

N N

N OH H^d O H^c H^b Ha

H^e H^f

C O N V

300 400 500 600 700 800

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5

A

nm

(2)

Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)

25^a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química - SBQ 2

2 Kwiatkowski, E.; Romanowski, G.; Nowicki, W.; Kwiatkowski, M.; Suwinska, K. Polyhedron 2003, 22, 1009.

3 Lanznaster, M., et al. Inorg. Chem. 2002, 41, 5641.