Dedeoglu, Oemer Erol Publication date:

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Ueber die Produkteverteilung mischungsmaskierter

Bromierungen von Aromaten

Doctoral Thesis Author(s):

Dedeoglu, Oemer Erol Publication date:

1984

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Diss. ETH Nr. 7551

Ueber die

Produkteverteilung mischungsmaskierter Bromierungen

^{von Aromaten}

ABHANDLUNG

zur

Erlangung

^des Titels eines

Doktors der Technischen Wissenschaften der

EIDGENOESSISCHEN TECHNISCHEN HOCHSCHULE ZUERICH

vorgelegt

^von

OEMER EROL DEDEOGLU

Dipl. Chem.-Ing.

^ETH

geboren

^{am 1.}

August

¹⁹⁵⁴

von Winterthur

(ZH)

Angenommen

^auf

Antrag

^von Prof. Dr. P.

Rys,

^Referent

Prof. Dr. H.

Zollinger,

Korreferent

1984

192

10 ZUSAMMENFASSUNG

Im Rahmen dieser Arbeit wurden

Untersuchungen

auf dem Ge¬

biete der

mischungsmaskierten elektrophilen

Substitutionen

durchgeführt.

^{Es wurde ein}

Mischungs-Reaktlonsmodell

^ent¬

wickelt,

^{welches die}

Beschreibung

und die Simulation der

Kopplung

^zwischen

Hydrodynamik,

^{Diffusion und chemischer} Reaktion während der

Mischung

^{zweier mischbarer Reaktions¬}

lösungen

^{erlaubt. Unter}

gewissen

vereinfachenden Annahmen lassen sich für

kompetitive

^{Reaktionen das}

allgemeine

^Ver¬

halten des

Systems

^und die

Abhängigkeit

^der Produkteselek¬

tivität von Mischeffekten berechnen. Die

Zweckmässigkeit

dieser Annahmen wird im Rahmen eines

Vergleichs

^{der berech¬}

neten

Voraussagen

^{dreier Versionen} des

Mischungs-Reaktions-

modelles mit

experimentellen

^{Resultaten von}

mischungsmas- kier.ten Bromierungen

diskutiert. Zu diesem Zweck war eine genaue

Untersuchung

^{der inhärenten Kinetik dieser} raschen

Bromierungen notwendig;

^als aromatische Substrate wurden

4-Brom-l,3-dimethoxybenzol

^und

2-Brom-l,3,5-trimethoxyben¬

zol

gewählt.

^{Das Modell}

sagt

ausserdem das überraschende Phänomen voraus, dass ein kinetischer

H/D-Isotopeneffekt

bei

Bromierungen

manchmal erst unter

mischungsmaskierten

Bedingungen

^{messbar ist.}

193

11 ABSTRACT

The thesis is in the field of

mixing-disguised

electro-

philic

substitutions. A

mixing-reaction

model has been de-

veloped,

^{which allows a}

description

^{and Simulation of the}

coupling

^of

hydrodynamics,

^mass

diffusion,

and chemical reaction

during

^the

mixing

process of two miscible reaction Solutions. For

competitive

^reactions the

general

^behaviour and the

dependence

^{of the}

product selectivity

^{on diffusion}

effects are calculated

using

^various

simplifying

assump- tions. The usefulness of these

assumptions

^{is discussed}

by comparing

^{the calculated}

predictions

^{of three versions of} the

mixing-reaction

^{model with the}

experimental

^{results ob-}

tained from

mixing-disguised

^fast brominations. These studies needed the

investigation

^{of the intrinsic kinetics} of these very fast brominations a

priori.

^{As reactants 4-}

bromo-1,3-dimethoxybenzene

^and

2-bromo-l,3,5-trimethoxyben-

zene were chosen.

Interestingly enough,

^{the model disclosed} that for brominations a kinetic

H/D-isotope

^{effect can} sometimes be measured

only

^under

mixing-controlled

^condi- tions.