Universidade Federal de Pernambuco Centro de Tecnologia e Geociências Departamento de Engenharia Química

Universidade Federal de Pernambuco Centro de Tecnologia e Geociências Departamento de Engenharia Química

VOLUMETRIA

VOLUMETRIA

DE

DE

DE

DE

PRECIPITAÇÃO

PRECIPITAÇÃO

TITULAÇÃO DE PRECIPITAÇÃO

TITULAÇÃO DE PRECIPITAÇÃO

É baseada nas reações que produzem produtos de baixa solubilidade; A massa de um titulante é medida em vez de um volume;

Uma das mais antigas técnicas analíticas;

Baixa velocidade de formação dos precipitados; Poucos indicadores são satisfatórios;

AgNO₃ → _{Reagente mais utilizado e mais importante (métodos}

argentométricos);

Determinação: haletos, pseudo-haletos (SCN-_{, CN}-_{, CNO}-_),

CURVAS DE TITULAÇÃO

CURVAS DE TITULAÇÃO

O cálculo dos pontos para construir uma curva de titulação, é útil

para se entender as bases teóricas dos pontos finais e as fontes de erros na titulação;

erros na titulação;

CURVAS DE TITULAÇÃO

CURVAS DE TITULAÇÃO

Curva Sigmóide: as observações são confinadas em uma pequena região ao redor do ponto de equivalência;

Curva com segmentos lineares: as medidas são feitas nos dois lados, mas distante do ponto de equivalência.

CONSTRUÇÃO DAS CURVAS DE TITULAÇÃO

CONSTRUÇÃO DAS CURVAS DE TITULAÇÃO

Para se construir curvas de titulação são requeridos três tipos de cálculo que correspondem a diferentes estágios da reação:

(1) Pré-equivalência; (2) Na equivalência; (3) Pós-equivalência

DEQ/UFPE

CURVAS DE TITULAÇÃO DE PRECIPITAÇÃO

CURVAS DE TITULAÇÃO DE PRECIPITAÇÃO

ENVOLVENDO ÍONS PRATA

ENVOLVENDO ÍONS PRATA

Titulação com solução padrão de AgNO₃: É o método mais comum para a determinação de haletos em soluções aquosas;

O produto é um haleto de prata sólido;

DEQ/UFPE

Ex.1: Construção da curva de titulação para a reação de 50,00 ml de NaCl 0,0050 mol.L-1 _{com AgNO}

3 0,100 mol.L-1. (AgCl, Kps = 1,82 x 10-10₎

Ag+

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Ex.1: Construção da curva de titulação para a reação de 50,00 ml de NaCl 0,0050 mol.L-1 _{com AgNO}

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FATORES QUE INFLUENCIAM OS PONTOS FINAIS

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CURVAS DE TITULAÇÃO PARA MISTURAS DE ÂNIONS

CURVAS DE TITULAÇÃO PARA MISTURAS DE ÂNIONS

Mistura de analitos que formam precipitados de diferentes solubilidades;

Se uma mistura de dois íons é titulada, o precipitado menos solúvel será formado primeiro;

DEQ/UFPE

solúvel será formado primeiro;

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AgNO₃

I- + Ag+ AgI Cl - + Ag+ AgCl

I- e Cl

-Pré-equivalência

Equivalência

Pós-equivalência

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K_{ps AgCl} (1,82 x 10-10_{) >> K}

ps AgI (8,3 x 10-17)

• AgCl ainda não começou a precipitar.

• Essa parte da curva é idêntica a • Essa parte da curva é idêntica a

curva de titulação para o I-_.

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Quando um mínima quantidade de AgCl (sólido) começa a se formar podemos escrever a equação de Kps para ambos os ppts.

Kps AgI = [Ag+_{] [l}-_{] = 8,3x10}-17

Kps AgCl = [Ag+_{] [Cl}-_{] = 1,82x10}-10

[l-_{] / [Cl}-_{] = 4,56x10}-7

[l-_{] = 4,56x10}-7 _[Cl-_]

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Para fins práticos, podemos afirmar que nesta titulação o cloreto de prata começa a se formar apenas quando é adicionado 25 mL do AgNO₃.

Neste ponto, a concentração de cloreto é aproximadamente:

n -_{= n} -_original

Quando AgCl começa a se formar

n_Cl-_{= n}

Cl-original

c_Cl

-2* v2 = cCl-* vi

c_Cl

-2= [Cl-] = (cCl-* vi) / v2

[Cl-_{] = (0,08 * 50) / ( 50+25)}

[Cl-_{] = 0,0533 mol.L}-1

Substituindo na eq. anterior

[l-_{] = 4,56x10}-7 _{* 0,0533}

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A % de iodeto não precipitado pode ser calculada.

n_l-_{= c}

I-* v = 2,43x10-8 * (50+25) = 1,82x10-3 mol.L

-1

n_l-_{original = c}

I- * v = 0,0500 * 50 = 2,5 mol.L-1

% I- _{não precipitado = [(1,82x10}-6_{) / (2,5)] * 100}

% I- _{não precipitado = [(1,82x10}-6_{) / (2,5)] * 100}

% I- _{não precipitado = 7,3x10}-5 _%

Até 7,3x10-5_{% antes do ponto de equivalência}

para o Iodeto nenhum AgCl se forma (curva de titulação igual aquela para uma titulação de

57# 01 01 89)99 % ₉₎₉₈₉

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+ 9) 99 7

O AgCl começa a precipitar

O pAg decai abruptamente

*

*

*

[Ag+_{] [Cl}-_{] = 1,82x10}-10

[Ag+_{] * 0,0533 = 1,82x10}-10

[Ag+_{] = 3,41x10-9}

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As adições posteriores de AgNO₃ irão diminuir a concentração de cloreto.

E a curva neste ponto se tornará igual aquela construída para a titulação de cloreto.

n_Cl

-3 = nCl- original + nl-original – ntitulante add

c_Cl

-3* v3 = (cCl-* vi) + (cl-* vi) – (ctitulante * vtitulante add )

c_Cl

-3= [Cl-] = [(0,08 * 50) + (0,05 * 50) - (0,10 * 30)] / (50+30)

[Cl-_{] = 0,0438 mol.L}-1

[Ag+_{] = 1,82 x 10}-10 _{/ 0,0438 = 4,16 x 10}-9

INDICADORES PARA AS TITULAÇÕES

INDICADORES PARA AS TITULAÇÕES

ARGENTOMÉTRICAS

ARGENTOMÉTRICAS

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INDICADORES PARA AS TITULAÇÕES

INDICADORES PARA AS TITULAÇÕES

ARGENTOMÉTRICAS

ARGENTOMÉTRICAS

Em titulação de precipitação, o indicador deve apresentar os seguintes requisitos:

a variação de cor deve ocorrer em uma faixa limitada da função p

do reagente ou do analito; do reagente ou do analito;

a alteração de cor deve acontecer dentro da parte de variação abrupta da curva de titulação do analito;

Três indicadores químicos são utilizados: Íon cromato (Método de Mohr), Íons ferro III (Método de Volhard) e indicadores de

INDICADORES PARA AS TITULAÇÕES

INDICADORES PARA AS TITULAÇÕES

ARGENTOMÉTRICAS

ARGENTOMÉTRICAS

Íon

Íon cromatocromato -- MétodoMétodo dede MohrMohr

Serve como indicador para as determinações de íons cloreto, brometo e cianeto;

O íon cromato (CrO₄-_{) reage com os íons Ag}+ _{para formar um}

1 5

10 _{1,35 10 .}

10 82 , 1 ]

[Ag+ = K_ps = × − = × − mol L−

[Ag+_{] no ponto estequiométrico}

K_ps = [Ag+_{][Cl] = [Ag}+_]2 Íon

Íon CromatoCromato -- MétodoMétodo dede MohrMohr

1 3 2 5 12 2 2

4 6,6 10 .

) 10 35 , 1 ( 10 2 , 1 ] [ ] [ ₋ − − − + − _{= ×} × × =

= _{mol L}

Ag K

CrO ps

Concentração do íon cromato para haver precipitação

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Íon

Íon CromatoCromato -- MétodoMétodo dede MohrMohr

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Íon

Íon CromatoCromato -- MétodoMétodo dede MohrMohr

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