U N IV E R S ID A D E D E
s A a
P A U L OIN S T IT U T O D E F is lC A D E S A O C A R L O S
P R O D U C A O E C A R A C T E R IZ A C A O D E F llM E S F IN O S D E S llic lO A M O R F O
H ID R O G E N A D O P O R D E S C A R G A lU M IN E S C E N T E A 6 0 H z
J o s e F e r n a n d o F r a g a / I i
o f : :
-T e s e a p re s e n ta d a a o In s titu to d e F is ic a d e S a o C a rlo s , p a ra O b te n ~ a o d o T itu lo d e O o u to r e m F is ic a B a s ic a .
O rie n ta d o r: P ro f. D r. V a n d e rle i S a lv a d o r B a g n a to
I F S C
U n iv e r s id a d e d e S a o P a u loIn s titu to d e F is ic a d e S a o C a r lo s Fone(0162) 72-6222
Fax (0162) 74-9151
Av. Dr. Carlos Botelho, 1465 Caixa Postal 369
CEP 13560-970 • Sao Carlos· SP Brasil
KEKBROS DA COKISSAO JUlGADORA DA TESE DE DOUTORADO DE
~8S!~ER"'BB ~iIiat~I
APRESEMTADA AO IMSTITUTO DE FISICA DE SAD CARLOS. DA UN IYERS IDADE DE SAD PAUlO. Eft28/10/1994proi.Dr.F~an[S[odas Cha9~~u~:
f\J ~ "",
m-~\.~.
-~~--
---Pro lair AntonioChitta
~
,.--..
A o m e u p a i V ic e n tin o ( in m e m o r ia n ) ,
Ao meu orientador, Prof. Dr. Vanderlei Bagnato, por todo apoio e amizade dedicados ao longo de todo 0 trabalho.
Ao sempre amigo e companheiro Lino, sem 0 qual este trabalho nao teria chegado ao fim. Nao existem palavras para agradecer sua dedica980 e amizade.
Aos companheiros de sala, em especial ao Gustavo e ao Norio, pela presen~a nos momentos de descontra980 e estudo.
Aos colegas e professores do Grupo de Optica pelo apoio recebido. To my american fellows, Greg Horner and Bob Backes.
To my "american family", Jim Bernard, Sarah Kurtz and little Benjamin for the friendship along the six monhs I lived at Golden.
To my NREL fellows, specially Dick Crandall, Simon Tsuo, Howard Branz, and Mellody, for the support along my stage at NREL.
Aos pesquisadores lituanos Vytas Grivickas e Jonas Kolenda pelo muito aprendido durante a permanencia deles no IFSC-USP.
Aos meus colegas do Departamento de Fisica da UNESP-Bauru, especial mente ao Prof. Humberto Silva e Prof. Carlos Fonzar pela amizade ao longo do ano e meio convivido naquela institui9ao.
A
minha cara amiga Rita David, pela convivencia nas viagens semanais ate Bauru.Aos novos colegas do Departamento de Fisica da UDESC-Joinville, pelo apoio crucial nos ultimos meses deste trabalho.
hMCHBD
p Z rtim
l
S T rs p S U s h[[
rZ U S m C 9 d ls p m V tU S m C
rZ U S m D 9 n p m V tU S m V Z a d g iZ r S im p a m r n Z g S
s Z U ld U S V Z V Z rU S p b S
g tid lZ rU Z ls Z F
D :C : tc_ a ` f U` VWc [d e` c[S F
D :D :iWV[VSd VWV [SY_ ` d e[U` H
D :E : iWUS_ [d ^ ` d Z _ g ` ]g [V` d _ S V Wa ` d [US` VW S9
r [M c I
rZ U S m E 9 U m lrs p tU S m V Z ti p Z S s m p V Z V Z rU S p b S g tid lZ rU Z ls Z S T S d v S r
a p Z o tZ lU d S r C D
E :C :d _ ec` Vf US` C D
E :D :B n c` \We` VWf c_ r [d eW^ S VWV Wa ` d [US` C D
E :D :C :S b W` ^ Wec[S V` d Z ]Wec` V` d C F
E :D :D :s W_ d S` VWn ` ]Sc[j Sl S` VWU ` _ ec` ]W C G
E :D :E :B U ` _ X[_ S^ W_ e` V` n ]Sd ^ S C L
D 9 D 9d Z e p Yp T u [YVZ tu T u WVZ RS p V
D 9 D 9 B 9T u UZ Rtp tu tu e V[u Us Rp fV D 9 D 9 C 9iu T Wu Yp [\Yp tV g \r Z [Yp [V D 9 D 9 D 9P S VUs u U[Yp _ RV tVZ Z p Z u Z D 9 D 9 E 9e Yu Z Z RVtu T u WVZ R_ RV D 9 D 9 F 9V S\]V tu Z p Z u Z
D 9 D 9 G 9S p T WV c p z Uu [Rs V D 9 D 9 H 9V Yu X\u Us Rp
D 9 E 9S p T p Yp tu T u WVZ RS p V
D 9 E 9 B 9e p Y[u U ][u YUp
D 9 E 9 C 9e p Y[u a U[u YUp
D 9 F 9b RUQp tu Z p Z u Z
3.6.
S VT WVUu U[u Z U Su [YRs VZD 9 G 9 B 9Z u Yp _ RV tV e Sp Z T p D 9 G 9 C 9P \]RSRV Up T u WVZ R_ RV
D 9 G 9 D 9S VU[YVSutp iu T Wu Yp [\Yp tu T u WVZ R_ RV
D 9 H 9a UZ [Y\T u U[VZ tu c u tRtp
9 9 11
20
C A C C C D C E C F C F C G27
C H D B33
35
D F D F D G37
D 9 H 9 B 9c u tRtVYu Z tu e Yu Z Z RV D I
D 9 H 9 C 9c u tRtVY tu iu T Wu Yp [\Yp D I
D 9 H 9 D 9c u tRtVY tp iu UZ RV i 6 2 : a d
D 9 H 9 E 9c u tRtVY tV V S\]V tu Z p Z u Z D L
D 9 I9S VT WVUu U[u Z tu lp s \V D L
D 9 L 9e Yu Wp Yp s p VtV g \r Z [Yp [V Wp Yp p T u WVZ RS p V E A
3.10.
d Wu Yp s p V tV fu p [VY40
3.11.
S p Yp s [u YR^ p s p VtV fu p [VY44
g U S P d
4 -
S P fP S iU fa m P S P d T d g V a b c U g46
4.1.
a U[YVt\S p V46
F :D :C :a ` e` U` _ Vf e[g [VSVW F L
F :D :D :U ` _ Vf e[g [VSVW_ ` Z d Uf c` . G B
F :D :E :a ` e` 9 p W_ d [T [][VSVW G E
F :D :F :g WV[VS V` a Se` ci G F
F :D :G :g WV[VS V` U ` ^ a c[^ W_ e` VWV [Xf d S` S ^ T [a ` ]Sc G L
F :D :H :o Wd f ]eSV` d Z h a Wc[^ W_ eS[d ID
F :E : U ScSUeWc[j Sl S` H a e[US L B
F :E :C :o Wd f ]eSV` d Z h a Wc[^ W_ eS[d L E
F :F : U ScSUeWc[j Sl S` Z decf ef cS] L E
F :F :C :V W_ d [VSVWVWZ d eSV` d _ ` 5 > F r o
F :F :D :if ^ Wc` VWf[YSl ` Wd p [9 c Wp [c0 M D
F :F :E :o Wd f ]eSV` d Z h a Wc[^ W_ eS[d M G
F :G :le[^ [j Sl S` V` d m ScS^ Wec` d VW V Wa ` d[l S` C B C
p Z U S l G 9 n s S V o l o Z p s g l U lg m S o S r d tl V lp
o Z p s fr S V lp Z v m Z o d g Z ir S d p C B F
G :C :d _ ec` Vf l S` C B F
G :D :U ` ^ a ScSl S` W_ ecW ` d m c` UWdd` d
4.
c j W o a C B Fp Z U S l
4 +
U liU fs p lZ p Z p s b Z p r lZ p m S o Sa s r s o lp r o S T S fc lp C B I
o Z a Z o Z iU d S p T d T fd lb o S a d U S p C C C
Figura 2.1.
Modelo de DeposiCfao de a-Si:H a partir da DescargaLuminescente de Silana.
10
Figura 2.2. Modelo de Reayaes
que ocorrem
na
Superficie
do
Substrato envolvendo Radicais.
11
Figura 3.1. Reator com Geometria de Triodo: a) com 0 Substrato no
Terceiro Eletrodo; b) com a Grade do Terceiro Eletrodo Aterrada. 17
Figura 3.4. Esquema das Grades usadas como Eletrodos Ativos no
Processo de Deposi~ao. 31
Figura 3.8. Curva de Resposta Temporal da Temperatura no
Porta-Substrato para Varias Correntes Eletricas que passam Atraves da
F ig u ra
3.9.
Vista Completa do Reator de Descarga Luminescente a
60
Hz usado para a Produyao de a-5i:H.
41
F ig u ra
3.10.
Vista Esquematica do Reator de Descarga Luminescente
a 60 Hz, com Destaque para
0Painel de Operayoes.
42
F ig u ra 4.1.
Esquema
Experimental
usado
para
medir
a
Fotocondutividade.
50
F ig u r a 4.4. Esquema Experimental para medir 0 Comprimento de
Difusao Ambipolar pela Tecnica S S P G ( S te a d y S ta te P h o to c a r r ie r
G~~m·
~
F ig u r a 4.5. Vista Esquematica da Alimentayao Eletrica (Fonte DC) e
Leitura via L o c k - in para a Medida do Comprimento de Difusao
Ambipolar. No Desenho vemos com Enfase 0 Ponto de Incidimcia dos
dois feixes L a s e r , onde Eventualmente eles se interferem, criando uma
Grade de Periodo A, Perpendicular
a
Direyao x. 70F ig u r a 4.6. Medida da Condutividade no Escuro e da
Fotocondutividade em Amostras depositadas a 60 Hz em Funyao da
Pressao de Deposiyao: a) para Fluxo de SiH4 de 10 ml/min; b) para
Fluxo de SiH4 de 100 ml/min. Em ambos os casos a densidade de
potencia usada foi de 0,01 W/cm2, e a temperatura do substrato usada
Figura
4.7.
Medida da Condutividade no Escuro e da Fotocondutividade em Amostras depositadas a 60 Hz em FunC;BodaTemperatura do Substrato: a) para Fluxo de SiH4 de 10 ml/min; b) para
Fluxo de SiH4 de 100 ml/min. Em ambos os casos a densidade de
potencia usada foi de 0,01 W/cm2, e a pressBo de deposiC;BOusada foi
de 0,5 torr. 74
Figura 4.8.
Medida da Energia de Ativac;ao da Condutividade no Escuro de Amostras depositadas a 60 Hz em Func;ao da Pressao deDeposic;ao:a) para Fluxo de SiH4 de 10 ml/min; b) para Fluxo de SiH4 de 100 ml/min. Em ambos os casos a densidade de potemciausada foi
de 0,01 W/cm2, e a temperatura do substrato usada foi de 150
a c .
7 5Figura 4.9. Medida de Energia de Ativac;ao da Condutividade no
Escuro de Amostras depositadas a 60 Hz em Func;aoda Temperatura
do Substrato: a) para Fluxo de SiH4 de 10 ml/min; b) para Fluxo de
SiH4 de 100 ml/min. Em ambos os casos a densidade de potencia
usada foi de 0,01 W/cm2, e a pressao de deposic;ao usada foi de 0,5
torr. 76
Figura 4.10. Medida do Fator y de Amostras depositadas a 60 Hz em
Func;aoda Pressao de Deposic;ao:a) para Fluxo de SiH4 de 10 ml/min;
b) para Fluxo de SiH4 de 100 ml/min. Em ambos os casos a densidade
de potencia usada foi de 0,01 W/cm2, e a temperatura do substrato
usada foi de 150
a c .
7 7Figura 4.11. Medida do Fator y de Amostras Depositadas a 60 Hz em
Func;ao da Temperatura do Substrato: a) para Fluxo de SiH4 de 10
I
Ir(l '" S:::PV1C;::O D~:: BIBLIO r::~A E~I
, '~oJ., -
II"FCH';AC;::.2'O "ml/min; b) para Fluxo de SiH
4de 100 ml/min. Em ambos os casos a
densidade de potencia usada foi de 0,01 W /c m2 , e a pressao de
deposic;ao usada foi de 0,5 torr. 78
Figura
4.12.
Espectro de Transmissao Caracteristico do a-Si:H na
Regiao de Luz Visivel.
a
Desenho Mostra Todas as Regi6es de
Interesse discutidas no Texto.
82
Figura 4.13. Medida do G a p 6ptico de Amostras depositadas a 60 Hz
em Funyao da Pressao de Deposiyao: a) para Fluxo de SiH4 de 10
ml/min; b) para Fluxo de SiH4 de 100 ml/min. Em ambos os casos a
densidade de potencia usada foi de 0,01 W/cm2, e a temperatura do
substrato usada foi de 150
ac.
84Figura 4.14. Medida do G a p Optico de Amostras depositadas a 60 Hz
em Func;aoda Temperatura do Substrato: a) para Fluxo de SiH4 de 10
ml/min; b) para Fluxo de SiH4 de 100 ml/min. Em ambos os casos a
densidade de potencia usada foi de 0,01 W/cm2, e a pressao de
deposiyao usada foi de 0,5 torr. 85
Figura 4.15. Dispositivo Experimental montado para a Tecnica C P M
( C o n s ta n t P h o to c u r r e n t M e th o d ) . 8 9
Figura 4.16. Espectro do Coeficiente de Absoryao Caracterisitico do a
-Si:H obtido pela tecnica C P M ( C o n s ta n t P h o to c u r r e n t M e th o d ) na
Regiao do Infra-Vermelho Pr6ximo. 90
Figura 4.17. Espectro do Coeficiente de Absoryao obtido pela Tecnica
60 Hz com Fluxo de SiH4 a 10 mllmin; b) para Amostra depositada a
60 Hz com Fluxo de SiH4 a 100 ml/min; c) para Amostra depositada a
RF. No caso das amostras depositadas a 60 Hz a pressao de
deposi980 usada foi de
0,5
torr, e a temperatura do substrato170
°e.
96
Figura 4.18.
Medida do Numero de Liga90es SiH e SiH2 de Amostrasdepositadas a 60 Hz em Funyao da Pressao de Deposi98o: a) para
Fluxo de SiH4 de
10
ml/min; b) para Fluxo deSiH
4 de100
ml/min. Emambos os casos a densidade de potencia usada foi de 0,01 W/cm2, e a
temperatura do substrato usada foi de 150
°e.
98Figura 4.19. Medida do Numero de Ligac;oes SiH e SiH2 de Amostras
depositadas a 60 Hz em Func;aoda Temperatura do Substrato: a) para
Fluxo de SiH4 de 10 ml/min; b) para Fluxo de SiH4 de 100 ml/min. Em
ambos os casos a densidade de potencia usada foi de 0,01 W/cm2, e a
pressao de deposic;ao usada foi de 0,5 torr. 99
Figura 4.20. Espectro de Transmissao no Infra-Vermelho Distante: a)
para Amostra depositada a 60 Hz com Fluxo de SiH4 a 10 ml/min; b)
para Amostra depositada a 60 Hz com Fluxo de SiH4 a 100 ml/min; c)
para Amostra depositada a RF. Nas amostras depositadas a 60 Hz a
densidade de potencia usada foi de 0,01 W/cm2, a temperatura do
substrato foi de 170
°e,
e a pressao de deposic;aofoi de 0,5 torr. 100Figura 4.21. Medida da Taxa de Deposic;ao de Amostras depositadas
a 60 Hz em Func;aoda Pressao de Deposic;ao: a) para Fluxo de SiH4
de 10 ml/min; b) para Fluxo de SiH4 de 100 ml/min. Em ambos os
casos a densidade de potencia usada foi de 0,01 W/cm2, e a
D d c p m U2,00, g WV[VS VS rShS VW V Wa ` d[l ` VW S ^ ` decSd VWa ` d[eSVSd S H B c j W^ a f _ UO S`VS rW^ a WcSef cS V` p f T decSe` N S0 a ScS a ]f h` VW p [c2 VW C B ^ ]]^ [_ O T 0 a ScS a ]f h` VW p [c2 VW C B B^ ]A ^ [_ :Z ^ S^ T ` d ` d USd` d S VW_ d[VSVW VW a ` eW_ U[S f dSVS X` [ VW B 6 B C< d @C 6 , W S a cWddS`
R U V a e U3,/, m c` a c[WVSVWd V` d g W]Z ` cWd a []^ Wd VWa ` d[eSV` d S 4. c j a ScS a ]f h` VW p [c2 S C B W C B B ^ ]A ^ [_ 6 U` ^ a ScSV` d U` ^ a []^ Wd
<presentamos neste trabalho uma tecnica altemativa para a obten7ao de filmes
finos de silicio amorfo hidrogenado 'a+Ri8G(, Mos depositamos a+Ri8G em urn sistema
de deposi7ao que utiliza descarga luminescente a baixas frequencias '4. Gz(, Oara
tanto* nos projetamos to do . reator para que este objetivo pudesse ser atingido,
Ns filmes obtidos por nos mostram propriedades opticas e eletronicas bastante
proximas aquelas dos filmes produzidos pela tecnica convencional de descarga
luminescente a nidio+frequencia '/1*34 LGz(, < temperatura do substrato otima para a
tecnica de descarga lurninescente a baixas frequencias esta na faixa /3.+/5. ©B*em
tomo de /..©B menor do que aquela usada para radio+frequencia,
Meste trabalho nos apresentamos medidas das propriedades dos fihnes*
incluindo condutividade no escuro* fotocondutividade* comprimento de difusao
ambipolar* absor7ao no infra+vermelho* e a m optico* e densidade de defeitos de niveis
profundos, Oara realizar parte destas medidas* nos construimos sistemas experimentais
Hn this work we present an alternative technique for producing hydrogenated
amorphous silicon thin films 'a+Ri8G(, Ve deposited a+Ri8G in a low+frequency '4.
Gz( glow+discharge deposition system, Eor this purpose* we designed completely the
She films we produced show electronic and optical properties nearly equivalent
to those of films prepared by the conventional radio+frequency '/1*34 LGz( glow+
discharge technique, She optimal substrate temperature for the low+frequency glow+
discharge technique is /3.+/5. ©B*about /..©B lower than that at radio+frequency,
Hn this work* we report measurements of film properties* including dark
conductivity* photoconductivity* ambipolar diffusion lenght* infrared absorption*
optical band gap* and deep defect density, So do these measurements* we assembled
experimental systems used to characterize a+Ri8G,
a
Ql P 4
RDQU%c988NCD AHAK-NSEBZ d T X1 4 6 4 N S
444 ss _s1 f f41 6f466666666666 f 6666664 L r- N P N GF
T F D B Q 5
L P U S Q E V D B Q
Rilicio amorfo hidrogenado 'a+Ri8G( e suas ligas tern sido largamente usado como fGme fino semicondutor em aplica7.es tais como cBlulas solares fotovoltaicas* fotoreceptores para eletrofotografia* transistores de filmes fmos para . controle de
mostradores de tela plana* e sensores de imagens, Dste material tern elevado coeficiente de absor7ao optico na regiao da luz visivel e boas propriedades semicondutoras* quer intrinseco* quer quando dopado, Las a sua principal vantagem e que . a+Ri8Gpode ser facilmente depositado* a baixo custo* sobre substratos de quase qualquer forma e tamanho pelo metodo de deposi7ao a partir de vapor quimico assistido por plasma " m h a o i a a o o g o p d cb f d i g b a h s a m l n c d m l o g p g l k , A S C '
-< deposi7ao a partir de vapor quimico assistida por plasma e tambem chamada deposi7ao a descarga luminescente " e h l t c g o b f a n e d ' por causa da visivel luminosidade* que e principalmente resultante da de+excita7ao das especies atomicas e moleculares contidas no plasma, < descarga luminescente e sustentada por processos inehisticos envolvendo 9 impacto de eletrons sobre as especies do plasma* que sao iniciados por eletrons que adquirem energia suficiente do campo eletrico como resultado de sucessivas colisoes elasticas com as moleculas gasosas, Puando urn plasma de silano 'RiG2( e usado*. processo inelastico conduz a especies neutras
reativas* tais como RiG*RiG
z*
RiG1*Riz
G4* G e G w ) e especies ionizadas* tais comoRiG)* RiG
z
)* RiG1)* e assim por diante,< descarga luminescente tern se tornado a tecnica mais comum para a deposi7ao
Ncampo eletrico usado para iniciar . plasma normalmente e urn campo de
nidio+frequencia 'QE( e eventualmente usa+se urn campo de corrente continua 'CB(, 9
objetivo deste trabalho e demonstrar* sob certas condi7.es de press6,o de deposi76,. e
temperatura do substrato* a viabilidade da obten76,o de filmes fmos de a+Ri8G com
qualidade eletronica usando urn campo eletrico altemado de 4. Gz, Ns resultados
experimentais mostram que as condi7.es de deposi76,. usando urn campo eletrico a 4.
Gz* onde obtivemos amostras com excelentes propriedades envolvem temperaturas de
substrato cerca de /..©B abaixo das temperaturas usando+se QE, lsto pode permitir .
uso desta tecnica para depositar filmes fmos de a+Ri8G em substratos altemativos* que
sejam sensiveis a temperaturas acima de /5. B, Tma outra vantagem evidente do uso
de urna tens6,o <B de 4. Gz para produzir . plasma e que podemos toma+Ha
diretamente da rede eletrica que assiste . laborat4rio,
< Re76,. 0 traz urn pequeno hist4rico da pesquisa do a+Ri8Gobtido por descarga
luminescente, Meste capitulo procuramos dar urna vis6,o geral do processo* destacando
os mecanismos envolvidos na deposi76,. de filmes de a+Ri8G,
Ma Re76,. 1 descrevemos . reator de descarga luminescente desenvolvido em
nosso laborat4rio, Mosso objetivo foi a substitui76,. da fonte usual de radio+frequencia
por urna fonte <B a 4. Gz* ate ent6,o n6,o estudada9 com isto pretendemos dar urna
contribui76,. no senti do de introduzir esta nova tecnica de obten76,. deste material
eletronico, Bomo introdu76,. ao projeto do reator* listamos os principais parametros
envolvidos na tecnica e seus possiveis efeitos sobre as propriedades fmais do filme,
Ma Re76,o 2 descrevemos com detalhes as tecnicas usadas para a caracteriza76,.
dos filmes fmos de a+Ri8G, Cuas foram as linhas gerais desta caracteriza76,o8
i( . estudo de propriedades 4pticas* tais como absNr76,. no infra+vermelho e
absNr76,. no visive/* em fun76,. das condi7.es de deposi76,.9
ii( . estudo de propriedades eletricas fundamentais* tais como condutividade no
escuro e fotocondutividade* em fun76,. das condi7.es de deposi76,.9
iii( . estudo de tecnicas e/etro+4pticas especificas para . a+Ri8G* para as
conhecidas como A l k o p a k p O f l p l b r n n d k p L d p f l c ) usada para determinar a densidade de defeitos presentes no e a m de energia* e R p d a c v R p a p d O f l p l b r n n d k p F n a p g k e ) usada para determinar . comprimento de difusao dos portadores no semicondutor,
<inda na Re~ao 2* apresentamos os resultados obtidos em filmes produzidos com nosso reator, Oara que tivessemos urna boa ideia a respeito da qualidade dos
nossos filmes* fizemos urna compara~ao das propriedades de nossos filmes com resultados em filmes produzidos em urn reator do tipo P E , F . l t C g o b f a n e d obtidos no Mational Qenewable Dnergy Kaboratory 'MQDK(*BN*TR<,
Ma Re~ao 3 apresentamos urn quadro resurno das propriedades de filmes finos de a+Ri8Gdepositados a 4. Gz* comparando+as com as de filmes obtidos de forma convencional,
F 6 4 3 C 0
D E C 5 H 4 3 C 5 6 7 :;A 6 F 3 A C E 7 C F D 6 ;3 G 6 4 B :4 3 5 6 5 6 F 4 3 E 8 3 ;H A :B 6 F 4 6 B G 6
0 -/- H T Q S R X L R M N 9 O U V R T O I
Kl YlmnXhlikYebfbgUkYllhVkYU-Nb:EbgbWbUkUf-lYYf 1965 gnkg mkUVUeahXY NmYkebg_Y NpUggF, Y ikhllY_nbkUf Ughl fUbl mUkXY,Yf 1968 Whf 0 mkUVUeahXY
AabmmbWd4 ; 2 s J FClmYlUnmhkYlXYfhglmkUkUfU ihllbVbebXUXYXYhVmYgtUhXYlbebWbh
Ufhk\h abXkh_YgUXhU iUkmbkXYnkgUXYlWUk_UenfbgYlWYgmYXY_Ul lbeUgU.BYoYlYk
hVlYkoUXhjnY YlmYlYlmnXhlYgoheobUfUikhXntUh XYU-Nb:EUiUkmbkXYnkgUXYlWUk_U UiebWUXUUmkUoYlXYnkgUVhVbgUlncYbmUU nkgUWhkkYgmYXYMD,blmhY,A kYUmhkYkUXh mbihbgXnmboh;YlmYikhWYllhYgoheobUnkg mnVhXYjnUkmshYoUWnUXh,lhVkYA jnUe YkU XYihlbmUXhA \befY. EhcYYf XbUhl kYUmhkYlWhfYkWbUbllUh Xh mbihWUiUWbmboh,Whf U ikYlYgtUXYYeYmkhXhlbgmYkghl
U
WUfUkU.< blmhlY_nbn0 mkUVUeahXYNiYUkY HYAhfVYk3,jnY kY_blmkUkUf0 lnWYllhXU
XhiU_Yf R Y 9 gh U-Nb:E. ClmYmkUVUeahfhlmkhn jnY Y ihllboYe U XhiU_Yf
lnVlmbmnWbhgUeYf lYfbWhgXnmhkYlUfhk\hl, iUkmbWneUkfYgmYU-NbYD ' 7 G 5 WhgmnXh,U ikbgWbiUeYqb_YgWbUjnY XYmYkfbgUU UXYjnUVbebXUXYiUkU U XhiU_Yf XYlmYl lYfbWhgXnmhkYl(Y jnY 0 fUmYkbUemYgaUnkgUXYglbXUXYXYYlmUXhlgh I D V VUlmUgmY
VUbqU;iUkU0 U-NbblmhYWhglY_nbXhjnUgXhY1YYXYihlbmUXhiYeh ikhWYllhXYXYlWUk_U enfbgYlWYgmYU MDU nkgUmYfiYkUmnkUXYlnVlmkUmhXYWYkWUXY230uA. < XhiU_Yf Y
UeWUgtUXUUXbWbhgUgXh-lYWhf WnbXUXhjnUgmbXUXYlfYXbXUlXY\hl\fU Y XbVhkUgU
U
fblmnkU_UlhlUgh kYUmhkiUkUhVmYkUfhlmkUlXhmbih8 hn Xhmbih9 :kYliYWmboUfYgmY.Cf 1976, U ikbfYbkUWYFneUlheUk nlUgXh lbebWbhUfhk\h abXkh_YgUXh\hb
XYYliYllnkUYXYihlbmUXU,YYgmUhUe_nfUl WYgmYgUlXYUg_lmkhglXYU-NbXhiUXhWhf \6l\hkh )WUfUXUmbih8 / f \fUefYgmY,nkg YeYmkhXhXYUenfbgbh\hb YoUihkUXhlhVkYU
YlmknmnkUV ' M ' R iUkU\hkfUk nkg WhgmUmhXYVUbqUkYlblmYgWbUWhf U WUfUXUR ( ClmU ikbfYbkUWYeneUlheUkfhlmkUoUnkgUY\bWbYgWbUXY2,4 - jnUgXh lnVfYmbXUU UtUhXU
ens lheUk;XYab UmYhl XbUlXYahcYfnbmhmYkglbXh\YbmhiUkUUnkgYgmUkYlmUY\bWbYgWbU, lYgXhjnY WYkWUXYXnUlXYsYgUlXY_knihl gh fngXh mhXhXYlYgoheoYkUfWYeneUlWhf fUbl XY10- XYY\bWbYgWbUXYWhgoYklUh.
V UnkgYgmhgU Y\bWbYgWbUXY WYeneUllheUkYlY Xh XYlYfiYgah XY hnmkhl Xblihlbmbohl
U
VUlYXYlbebWbhUfhk\h abXkh_YgUXhYgoheoYU gYWYllbXUXYXYfYeahkUk Ul ikhikbYXUXYlXYmkUglihkmYXYihkmUXhkYlgYlmYlfUmYkbUbl.<eYf Xbllh, YqblmYf hnmkhlikhVeYfUl gYlmYlfUmYkbUbljnY gYWYllbmUflYkUmUWUXhlUmkUoYlXh kY\fh gUl mYWgbWUlXYXYihlbtUh.Pkg Xhl fUbl bfihkmUgmYlY jnY WYeneUllheUkYlXYU-NbiYkXYf Y\bWbYgWbUjnUgXhYqihlmUlU
ens, XYobXhUhWhgaYWbXh6 H G M a S; a D G E P G W 'A W S R _ O MJYlmY0 ( WUlh,UY\bWbYgWbUXUlWYeneUlUi6l nkg ehg_h mYfih XYnlh YWhglbXYkUoYefYgmYfYghk Xh jnY A lYn oUehkbgbWbUe.BY\YbmhlfYmUYlmUoYbllbfbeUkYlUh6 H G M a S; a D G E P G W ' A W S R _ O M i,hXYf mUfVYflYkbgXnsbXhlmYkfbWUfYgmYhn ihk bgcYtUhXYihkmUXhkYljnUgXh nfUXb\YkYgtUXYihmYgWbUeYeYmkbWUYUiebWUXUgh \befY6.
Pkg hnmkhikhVeYfU Y hVmYkfUmYkbUblWhf VhUl ikhikbYXUXYl
U
mUqUlXY XYihlbtUh ln\bWbYgmYfYgmYYeYoUXUljnY iYkfbmUf U ikhXntUh XY\befYl Whfh nkgU UmbobXUXYYWhghfbWU.<mYU_hkU,U jnUebXUXYXh \befY Y U Y\bWbYgWbUXhl XblihlbmbohlXbfbgnYf
U
fYXbXUjnY UmUqUXYXYihlbtUhUnkgYgmU.DbgUebsUgXhUeblmUXYikhVeYfUl,YqblmYUXb\bWneXUXYYgWhgmkUXUgUXhiU_Yf XY U-Nb:E Y lnUl eb_Ul.<iYgUl A Vhkh Y A \6l\hkh lUh nlUXhl khmbgYbkUfYgmYWhfh XhiUgmYliUkUYlmYlfUmYkbUbl.IYlkgh iUkUYlmYlXhiUgmYl,U Y\bWbYgWbUgU XhiU_Yf Y fnbmh VUbqU;ikhikbYXUXYlYeYmkbWUlbfihkmUgmYlXYfUmYkbUblXhiUXhl, mUblWhfh U XYglbXUXYXYeb_UthYlbglUmnkUXUl,YA mYfih XYobXUYA WhfikbfYgmhXYXb\nlUhXhl ihkmUXhkYllUh fnbmhknbgl7.MYWYgmYfYgmYAUlmbeahG aD PXYfhglmkUkUfUihllbVbebXUXY XYXhiUkU-NbWhf YeYfYgmhlmYkkUl-kUkUl0 jnY ihXYkbU8, WkbUkghoUl ihllbVbebXUXYlXh
< rtodq_z_n cd snc_r drs_r chehbtkc_cdr , _ a_hw_ dehbhdmbh_c_r bdktk_r rnk_qdr+
_ a_hw_ pt_khc_cd c_r khf_r+ _ cdfq_c_x_n hmctyhc_ onq kty+ _r a_hw_r s_w_r cd
cdonrhx_n+ d _ odptdm_ dehbhdmbh_cd cno_fdl , oncd drs_q m_ ldkgnq_ cnr oqnbdrrnr
cd cdonrhx_n- Drsdr cdudl rdq bnmctyhcnr mn rdmshcn cd ldkgnq_q / bnmsqnkdc_ bnlonrhx_n pthlhb_ d c_ pt_mshc_cd cd cdedhsnr cn ehkld cdonrhs_cn-
/
ldsncn tr_cnm_ cdonrhx_n d nr o_q_ldsqnr tr_cnr mn oqnbdrrn cdsdqlhm_l _r oqnoqhdc_cdr cn Ba
Rh9G+s_hr bnln chrsnqxndr m_r khf_xndr+cdedhsnr onmst_hr+d cdedhsnr m_
lhbqndrsqtstq_-Onq rt_ udy+ drsdr cdedhsnr cdsdqlhm_l _r oqnoqhdc_cdr d0dsq5mhb_rcnr ehkldr+ s_hr
bnln drs_cnr cd cdedhsn oqdrdmsdr dl drs_cnr oqnetmcnr d mnp i ~ cd dmdqfh_+nr pt_hr
khlhs_l _ dehbhdmbh_c_ bnmudqr_n ensnunks_hb_- Drsdr cdedhsnr oncdl s_ladl
cdsdqlhm_q _ l_fmhstcd c_ cdfq_c_8_n hmctyhc_ onq hktlhm_8_n- Drstcnr rhrsdl_shbnr
r_n mdbdrr_mnr o_q_ qdk_bhnm_q_r bnmch8/dr cd cdonrh8_n _r oqnoqhdc_cdr cd
cdedhsnr-< mdbdrrhc_cd cd dmsdmcdq_r bnmch8/dr cd cdonrh8_n bnln tqm oqd,qdpthrhsn mn
ldkgnq_ldmsn c_r oqnoqhdc_cdr cn ehkld d _ q_y_n o_q_B hmsdqdrrdptd _kftmr fqtonr
sdqmmn ch_fmnrshbncn ok_rl_- Dwhrsds_ladl _kftqm drenq8/ mn rdmshcn cd cdrdmunkudq
ldsncnr cd cdonrh8_n _ksdqm_shunrbnl B naidshun cd dkhlhm_q_kftmr cnr oqnakdl_r
kdu_ms_cnr_bhl_-Dlanq_ nr ldsncnr cd cdonrh8_n bnmudmbhnm_hrtr_mcn cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd
sdmg_l oqnctyhcn ehkldr cd Ba = Jo 4 cd an_ pt_khc_cd+ dkdr odqlhsdl lthsn ontbn
bnmsqnkdrnaqd / oqnbdrrn cd cdonrh8_n- _r o_q_ldsqnr cd cdonrh8_n ptd oncdl rdq
tr_cnr o_q_ cdonrhs_q ehkldr cd dkdu_c_ pt_khc_cd drs_n hmsdqqdk_bhnm_cnrd _
nshlhy_8_n cd b_c_ tqm qdrhcd dl tl_ e_hw_a_rs_msd drsqdhs_-Bnln bnmrdptdmbh_
cdrs_ odqc_ cd bnmsqnkd+ontbnr ldkgnq_ldmsnr enq_l edhsnr _ o_qshqcdrs_ sdbqtb_ o_q_
_ rnkt8_n cnr oqnakdl_r khrs_cnr _bhl_- <kdl chrsn+ onq b_tr_ c_ bnlokdwhc_cd cn
oqnbdrrn+ dwhrsdl _hmc_lths_r ptdrsndr qdk_bhnm_c_r_nr ldb_qtrlnr cd bqdrbhldmsn
m_ cdonrh8_n onq cdrb_qf_ ktqmhmdrbdmsd-<rrhl+
d
hlonqs_msd hmudrshf_qldsncnr _ksdqm_shunrcd cdonrh8_n ptd onrr_l ldkgnq_q _ pt_khc_cd cnr ehkldr cd _,Rh9G d rt_rkhf_r+_tqmdms_qB dmsdmchldmsncnr ldb_qtrlnr cd bqdrbhldmsn cn ehkld+ d odqlhshq
qdrodhsncd oqnbdrrnr _ksdl_shunr cd cdonrhz_n cd _,Rh9Gd rt_r khf_r enh drbqhsnonq
Srtn d Ktes
L :4 1 4 1N b a e a V p a b D e V d j8 p q e _ l
Tl_ u_qhdc_cdcd ldchc_r cd ch_fmnrshbn+
s_msno_q_
/ok_rl_+ pt_ms_ o_q_ nr
eGldr cdonrhs_cnr d dloqdf_c_ o_q_ cdsdmmhm_q
nr bnmrshsthmsdrcn ok_rl_ d _
pt_khc_cdcn ehkld+qdrodbshu_ldmsd-/ ok_rl_ m_nenhnaidsn cd drstcn cdrs_ Sdrd+cd
enql_ ptd bhs_qdlnr _pth _odm_r _r sdbmhb_rl_hr tr_c_r dl
rt_
b_q_bsdqhy_z_n-Pt_msn _ pt_khc_cd cn ehkld+_ Rdz_n 3 d snc_ d0_ cdchb_c_ _r sdbmhb_ronq mnr
tshkhy_c_ro_q_ drs_
b_q_bsdqhy_bq_n-<r ldchc_r cd ch_fmnrshbn cn ok_rl_ s y • s Z[ hmbktdl _ drodbsqnrbnoh_ cd l_rr_
: 8 2 F I _ drodbsqnrbnoh_ cd dlhrr_n noshb_: : 2 = F I _ drodbsqnrbnoh_ cd _arnqbq_ncd e_rd
f_rnr_+ _ drodbsqnrbnoh_ bndqdmsd Q_l_m _msh,Rsnjdr (1 0< = F I d _ ektnqdrbdmbh_
hmctyhc_ onq k_rdq: 7LGL Nauh_ldmsd+ _ drodbsqnrbnoh_ cd l_rr_ d _ drodbsqnrbnoh_ cd
dlhrr_n noshb_ r_n _r l_hr tshkhy_c_rcduhcn _ e_bhkhc_cdmn
_qq_mindwodzdms_k-< drodbsqnrbnoh_ cd l_rr_ d tr_c_ o_q_ ldchq hnmrd drodbhdr mdtsq_r mn ok_rl_:
tqm drodbsqnldsqn cd l_rr_ cd pt_cqtonkn chronmhudkbnldqbh_kldmsd+ bnmrhrshmcncd
tqm hnmhy_cnq+tqm pt_cqtonkn cd l_rr_+ d cd tqm cdsdsnq+d fdq_kldmsd tr_cn onq b_tr_
cd rt_ dkdu_c_ rdmrhahkhc_cd+mhohc_u_qqdctq_+an_ qdrnktbq_n+drb_k_ khmd_qcd l_rr_+ d
odptdmn s_l_mgn- O_q_ldkgnq_q _ rdmrhahkhc_cdd ldchq drodbhdr ontbn _atmc_msdr mn
ok_rl_+ d onrrhudk tr_q tqm hnmhy_cnq cn shon edhwd cd dkdsqnmr bnqqehm_cn
l_fmdshb_ldmsd d tqm drodbsqnldsqn cd l_rr_ trt_k: mdrsd b_rn+ _kb_mbq_,rdtqm_
oqdbhr_n cd 0 q_chb_kdl 0/5 lnkdbtk_r cd RhG
3HN-< drodbsqnrbnoh_ cd dlhrr_n noshb_ m_r qdfhndr uhrhudk d tksq_,uhnkds_ d
bnltqmdmsd tr_c_ o_q_ cdsdqlhm_q _ oqdrdmbq_cd drodbhdr mdtsq_r d hnmhb_r mn
ok_rl_k d6< oqhmbho_ku_ms_fdl c_ a L c d ptd dk_ m_n odqstqa_ B ok_rl_+ d s_ladl
oncd rdq tr_c_ o_q_ lnmhsnmh,Hnpt_mcn d cdrdi_udk nasdq bnmchbndr qdoqnctshudhr o_q_
n ok_rl_- Bnmstcn+ _ I L c enldbd _odm_r c_cnr rdlhpt_mshs_shunr rnaqd _r
dwbhs_bq_n-N espectroscopia de absor~ao pode ser usada para identificar urn grande nfunero de moleculas estaveis em urn gas, Tma possibilidade e a utiliza~ao de urn laser de diodo sintonizavel na regiao do infra+vermelho para a detec~ao sensitiva e seletiva de
especies,
N espectroscopia coerente Qaman anti+Rtokes: s r 78 F e excelente para medir a
distribui~ao espacial de moleculas neutras* mesmo na presen~a de urna forte emissao de fundo proveniente do plasma, Dta pode ser usada para medir as concentra~oes de RiG~e G0 durante . processo de descarga luminescente de silana,
N fluorescencia induzida por laser : 5 ? 1 Fe urna forma de medir a distribui~ao das
especies neutras no plasma, Dla oferece urna grande resolu~ao espacial* maior sensibilidade e melhor seletividade do que a 6 08 d N 5 ? 1 pode detetar especies
complementares aquelas detetadas por A ; P R ) como por exemplo Ri e RiG,
6 3 7 3 O c a _ ie n g jn F iq jfq e b jn i_ E c ljn e D _ j b c _ 2 T e A I
Dxistem quatro estagios na forma~ao do a+Ri8Ga partir de urna descarga eletrica
em urn reator contendo silana, . primeiro* 9 processo de impacto de eletrons* e a dissocia~ao colisional primaria da silana* resultando em urna mistura de especies reativas consistindo de ions e radicais livres, . segundo estagio e a difusao ou arraste destas especies ate a superficie do substrato* acompanhada por urna multiplicidade de rea~oes secundarias envolvendo ions+moleculas* f4tons+moleculas* etc, . terceiro estagio e a rea~ao das especies do gas ou plasma com as suas adsor~oes na superficie do substrato, . quarto estagio e 9 processo pelo qual estas especies ou seus produtos de rea~ao incorporam+se no filme em crescimento* ou saC re+emitidos da superficie do substrato para a fase gasosa,
Jampas/0 estabeleceu que . processo de deposi~ao basico e a inser~ao de RiG 0
nurna liga~ao Ri+Gpara produzir urn grupo excitado RiG1ligado a urn atomo de silicio, <tomos de hidrogenio podem entao ser eliminados por urna variedade de formas9 por
exemplo*. grupo RiG1liga+se a urna liga~ao insaturada para formar urn grupo Ri+RiG1
Fallagherl1 fomeceu urn modelo para a deposi~ao de = a 8 Ao 3 a partir de silana
pelo processo de descarga luminescente* como mostrado na Eigura 0,/, e na Eigura 0,0 ,, Ma Eigura 0,/, os processos de colisao envolvendo eletrons sao mostrados por
setas grossas* os processos envolvendo colisoes gasosas por setas mais fmas* e . transporte entre 9 gas e a superficie pelas setas mais fmas, <s rea~oes quimicas sao iniciadas por colisoes entre eletrons e moleculas de silana* produzindo ions e radicais neutros, Bolisoes sucessivas destes ions com moleculas de silana convertem estes ions em ions ainda mais pesados* em competi~ao com a velocidade de arraste dos ions para os eletrodos, . resultado destas rea~oes sob condi~oes tipicas e a significante* mas nao muito grande* fra~ao de ions ' multiplos de Ri( mais pesados, Re os ions mais pesados fossem produzidos em grandes quantidades* eles continuariam a crescer atraves da intera~ao entre ion+molecula*ate que eles nucleassem em particulados que destruiriam a qualidade do filme em deposi~ao, Oara impedir tal nuclea~ao*uma pequena distancia
eletrodo+substrato e desejada,
Ns radicais neutros reagindo com moleculas de silana conduzem a vanos processos, . mais importante e aquele em que 9 radical neutro dominante produzido pelo eletron inicialmente excitado 'hidrogenio atomico(* e convertido em radical RiG1
pela rea~ao com a silana, <o mesmo tempo* it pressoes de deposi~ao tipicas '.*/+/*.
torr(* os radicais RiG*RiG0 e Ri reagem com moleculas de silana e hidrogenio para formar radicais di+silana e di+silicio*antes de atingirem a superficie do substrato, . resultado destas rea~oes envolvendo radicais neutros e da produ~ao de RiG1 pela
rea~ao ionica e a difusao do radical RiG1para a superficie, <ssim* . radical RiG1e .
Entrada
SiH •• SiH ••
Eletron~ ....- ...--...--1
Ions Radicais
I
~
Njt os ~ Bombeio
. • Colisoes Si ~ H 1Ii
_.l...
H2S IHn •• --- - - r ' SiH
I'"
.
Si.2H~« SiH2••
_.~~---ff+
SI3Hn
4J
SiH -'Si H •• , Si H • BombeioSi"'" 2 n , 2 e . \
Radicais . (. ~
"Ilsputt7redll Olfusao .
• Arraste d~, ., (principalmenteSiH ) Si •. SIH3 , •
Ions para a Superflcle ~ 3 Rea~ao no Supjtrflcle
(principalmente SiHjl H H , H • H
CclnadaSuperficialH, ~ HJ)f H,sIJH H,sl)f~SI.Ji
H IS Alta H-Si H ~.. • ~
_____ H'_~~
!Vo---'---I----·~I
SI- Film.Inter;ior~o Filme'Si - Si ~ /Si--~k,. __ Si, / \
HIS. BaIXO Si/.H'Si "'" Si-Si 'Si Si "Si---H si Si / " r' / " / "/,, /" ".
, . r " ,
Si S. Si-Si Si Si " S. S. S.
,/ / ,,/ 'Si Si/ 'Si/ 'SV
Radicais ejetados da superficie do substrato por bombardeamento de ions adicionam-se aqueles produzidos pela quimica do gas, e em certas condi90es SaD a fonte de radicais dominante. Di-silana e produzida na descarga luminescente de silana por rea90es superficiais de dois radicais SiH3. A fonte primana da molecula de
hidrogenio e a conversao de dois radicais SiH ligados a superficie em liga90es Si-Si
com a libera9ao de H2.
Na superficie do a-Si:H quase todas as liga90es superficiais estao presas a atomos de hidrogenio. Sob condi90es de descarga tipicas, apenas I em I()4 ou 105
destas liga90es envolvendo silicio SaD insaturadas (sem urn atomo de hidrogenio).
Assim, a produ9ao de fHmes de a-Si:H ocorre predominantemente pela rea9aO de radicais SiH com a superficie de silicio passivada por atomos de hidrogenio13.
Urn modelo da deposi9ao inicial na superficie do substrato e mostrado na Figura 2.2.13. Qualquer radical SiH2 ou outros radicais com mais de uma liga9ao insaturada
incorporar-se-ao imediatamente no filme de silicio coberto com hidrogenio. POToutro
I
f
S C -
SERVI<;O DE BIBLlOTECA E INFQRvA~AO_.'""'-la d o , 0 ra d ic a l S iH3 n a o p o d e in c o rp o ra r-s e d ire ta m e n te
a
lig a ~ a o S iH , m a s p o d ere m o v e r u rn a to m o d e h id ro g e n io p a ra p ro d u z ir S iH4 e u m a lig a ~ a o in s a tu ra d a n a
s u p e rfic ie . U rn o u tro ra d ic a l S iH3 m ig ra n d o a o lo n g o d a s u p e rfic ie o u v in d o
d ire ta m e n te d o g a s , p o d e e n m o in c o rp o ra r-s e n u rn a lig a ~ a o in s a tu ra d a . S e g u in d o 0
p a s s o in ic ia l d e in c o rp o ra ~ a o d o ra d ic a l S iH3 n a s u p e rfic ie c o m u rn a im ic a lig a ~ a o S
i-S i, d o is ra d ic a is S iH3 p o d e m fa z e r lig a ~ o e s S i-S i a d ic io n a is , lib e ra n d o H2 . E s te
p ro c e s s o re q u e r q u e o s d o is a to m o s d e S i te n h a m a p ro x im a d a m e n te 0 e s p a ~ o e a
m o rfo lo g ia d e u rn c ris ta l, p a ra q u e a lib e ra ~ a o d e h id ro g e n io to m e -s e e x o te rm ic a .
A s s im , a te n d e n c ia e 0 c re s c im e n to d e e s tru tu ra s p r6 x im a s a c ris ta is . A ta x a s d e
d e p o s i~ a o e le v a d a s , a e lim in a ~ a o d e h id ro g e n io p o d e s e r im p e d id a p e la e n g lo b a ~ a o d a s
s u p e rfic ie s c o b e rta s p o r h id ro g e n io , 0 q u e re s u lta n a fo rm a ~ a o d e v a z io s 16 .
£
SiH4+b.B.A~I
S E C A O
3
C O N S T R U C A O E O P E R A C A O D O R E A T O R D E D E S C A R G A
L U M IN E S C E N T E A B A IX A S F R E Q U E N C IA S
3 .1 . I n tro d
u~ao
o
objetivo desta Se~ao
e
mostrar a viabilidade da constru~ao de urn reator de
descarga lurninescente usando como fonte produtora do plasma urn transformador de
aha vohagem funcionando a 60 Hz~ a fim de produzir filmes finos de silicio amorfo
hidrogenado (a-Si:H) de qualidade eletronica.
A produ~ao de a-Si:H e suas ligas em urn reator de descarga luminescente ( g l o · w
d i s c h a r g e ) pelo processo de deposi~ao a partir de vapor quirnico ( C h e m i c a l V a p o u r
D e p o s i t i o n - C V D ) introduz riscos potenciais associ ados com a rnanipula~ao de gases
cornprimidos, toxicos, piroforicos, e inflamaveis, tais como silana, fosfina, diborana,
gennana, hidrogenio, argonio e nitrogenio.
A
exce~ao da gennana, para todos osdernais gases nos projetamos e instalamos as linhas de gases dos cilindros ate 0reator.
No projeto de constru~ao do reator, todos os esfor~os foram tornados para
eliminar ou reduzir 0 risco da rnanipula~ao destes gases, durante a sua opera~ao e
rnanuten~ao.
A seguir, descreverernos 0 projeto de urn sistema de deposi~ao, dando enfase
aos principais parametros que devern ser levados em conta neste projeto. Por fun,
faremos urn relato completo das etapas de constru~ao do reator de descarga
luminescente a 60 Hz, e de todo 0 sistema auxiliar usado para a deposi~ao de filmes
finos de a-Si:H.
3 .2 . 0 P r o je to d e u m S is te m a d e D e p o s iC a o
Urn sistema de deposi~ao a plasma, como qualquer sistema de deposi~ao a partir
de vapor quimico, consiste geralmente de vanos subsistemas funcionais, tais como 0
bombeamento de alto vacuo, 0 sistema de efluencia de gases, e 0 circuito eletrico para
a gera~ao do plasma, seja e1eAC ou DC.
Na fabrica9ao de dispositivosp - i - n tres tipos de reatores tern sido usados:
i)urn reator de urna Unicacamara,
ii) urn reator do tipol o a d - l o c k com urna imica camara,
iii) e urn reator do tipo multicamara.
o
reator de urna imica camara e 0 mais simples, e consiste de uma imica camarade deposi~ao, a qual
e
aberta a cada cicIo. Obviamente, este tipo de camara trazproblemas para 0 produto final obtido, principalmente no que diz respeito
a
contamina~ao. Uma possivel solu~ao para este problema e 0 uso de urna jaula de a~oinoxidilvel totalmente fechada dentro da qual 0 substrato e colocado17, e onde ocorre a
descarga luminescente. 0 problema da contamina~ao e minimizado porque apenas urna pequena fra~ao da superficie da jaula e exposta ao plasma. Alem disso, 0 aquecimento
externo reduz a contamina~ao por desgaseifica~ao. Outra caracteristica deste projeto inclui a boa uniformidade de deposi~ao, sem qualquer acurnula~ao particular.
o
reator do tipo l o a d - l o c k1 8 e similar ao sistema de urna Unica camara~contudo, aadi~ao de urn sistema l o a d - l o c k providencia 0 acesso it. camara principal sem a quebra do vacuo, ja que neste projeto existe urna pre-camara. A transferencia do substrato da
pre-camara para a camara principal e feita em pressoes da ordem de 0,5 torr em atmosfera de argonio~ apos 0 fechamento da valvula de contato entre estas duas camaras, urn fluxo de silana prepara a camara de processo para a sequencia de deposi~ao~apos a deposi~ao a camara de processo recebe urn fluxo de argonio a 0,5
torr, a valvula de contato e aberta, e a transferencia do substrato para a pre-camara e executada. Em urn sistema l o a d - l o c k tipico a camara principal e aberta para limpeza apos cerca de 30 deposi~oes~0 nivel mais elevado de impurezas depositadas na
amostra e observada na primeira deposi~ao apos a limpeza~isto pode ocorrer devido it.
o
reator de descarga luminescente com multicamaras19 consiste de urna sucessaode camaras em sene, urna isolada da outra por vaIvulas. Em cada camara urn tipo
diferente de filme amorfo
e
depositado; a vantagem 6bviae
que 0 nivel decontamina9ao
e
bastante reduzido neste sistema.No projeto de urna camara de deposi9ao
e
necessario considerar alguns fatores, tais como a geometria dos eletrodos, 0 padrao de fluxo de gases e 0 projeto doaquecedor; outras caracteristicas de projeto importantes sao as paredes quentes, as
pequenas distancias entre os eletrodos, 0 tamanho dos eletrodos, a elimina9ao das
regi5es de campo elevado, a sele9ao na frequencia de excita9ao e a aplica9ao de uma
tensao de polarizac;ao DC de controle. Todas estas caracteristicas de projeto ou de
processo podem afetar a qualidade do fUme. Dado que existem nurnerosas variac;oes e
considerac;oes de engenharia no projeto de urn sistema de deposic;ao a discussao sera
aqui limitada aqueles fatores que estao diretamente relacionados com a fisica e a
quimica do filme crescido.
3 .2 .1 . A G e o m e tr ia d o s E le tr o d o s
o
projeto do eletrodo e importante porque ele afeta as reac;oes entre eletrons emoleculas gasosas, 0 transporte de especies geradas no plasma para 0 substrato, e as
reac;oes secundarias no substrato, e isto po de afetar a qualidade resultante do filme. Os
sistemas de deposic;ao de a-Si:H usuais usam urn projeto de reator do tipof l a t - b e d com
eletrodos intemos. Reatores tubulares com eletrodos extemos acoplados indutivamente
foram usados nos primordios da pesquisa em a-Si:H1.2. Contudo, reatores tubulares
saD dificeis de ser adaptados para a produc;ao industrial. Vma geometria de eletrodos
na forma de triodo com a aplicac;ao de urna tensao de polarizac;ao pode minimizar 0
dano pelo bombardeamento de ions no crescimento dos filmes. 0 confmamento do
plasma, por grades aterradas ou campos magneticos, minimiza a contamina~ao do
filme a partir das paredes, e pode prover urn campo eletrico mais uniforme. Reatores
com dois eletrodos sao chamados de reatores diodo, e reatores com tres eletrodos saD
Em reatores diodo 0 eletrodo que contem 0 substrato sobre 0 qual 0 filme e
depositado e tipicamente 0 eletrodo aterrado. A area combinada do eletrodo aterrado e
das paredes da camara aterradas e geralmente muito maior do que a area do eletrodo
carregado. Como resultado desta geometria assimetrica e pelo fato da mobilidade do
eletron ser muito maior do que a mobilidade dos ions, as duas regioes dos eletrodos
terao diferentes quantidades de queda de potencial, 0 que acelera ions na dire~ao dos
eletrodos e e1etrons para longe deles. A maior queda de potencial aparece no eletrodo carregado, 0 qual e mais negativo em relayao ao eletrodo aterrado. Esta e a razao pelo
qual 0 eletrodo carregado e frequentemente chamado de catodo e 0 eletrodo aterrado
de anodo. 0potencial aterrado e sempre negativo em rela~ao ao potencial do plasma, e entao a superficie do substrato sobre 0 eletrodo aterrado sofre 0 bombardeamento por
ions positivos.
As taxas de deposi9ao para substratos colocados no catodo sao sempre maiores do que as taxas de deposi9ao anodicas, porcausa da auto-polariza9ao negativa. Isto e consistente com 0 fato de que a gera9ao de radicais neutros toma lugar proxima ao
catodo.
No reator diodo os ions produzidos na descarga sao acelerados em regioes de campo elevado no plasma e bombardeiam a superficie do filme em crescimento. Para impedir 0 dano no filme pelo bombardeamento de ions positivos, uma tela catodica
(aterrada) e algumas vezes adicionada proxima ao substrato. Filmes crescidos sobre 0
catodo experimentam mais bombardeio de ions do que filmes depositados sobre 0 anodo aterrado. Filmes catodicos geralmente contem menos hidrogenio do que filmes anodicos, e uma pequena fra9ao esta na forma de grupos di-hidretos ou poli-hidretos;
este fato e atribuido ao efeito do bombardeamento de ions sobre os di-hidretos no filme em cresciment020.
o
uso de uma grade ou a configura9ao de triodo e1imina eficientemente 0bombardeamento de ions sobre 0 filme em crescimentol3. Na geometria de triodo dois
bqdrbhcn-< sdmr_ncd onk_qhy_z_nd _okhb_c_dmsqd
/lncn
d
/sdqbdhqndkdsqncn-<
Ehftq_ 2-0-a- lnrsq_ tqm _qq_minmn pt_k / sdqbdhqndkdsqncn
d
tqm_ fq_cd ptd drs_
_sdqq_c_+d / rtarsq_sn
d
bnknb_cn rnaqd / _mncn ptd oncd drs_q rtaldshcn
_ tqm_
sdmr2/ cd onk_qhy_
x2n CB dl
qdk_
x2/
hsfq_cd: bnl
drs_ bnmehftq_
x2n /
anla_qcd_ldmsn cd hnmr
d
_sd
C B B Budydr ldmnq cn ptd m_ bnmehftq_k:_ncd
chncn-Cdodmcdmcnc_ sdmr_ncd onk_qhy_z_n_okhb_c_+hnmr(drodbh_kldmsdnr l_hr odr_cnr)
oncdl rdq dwsq_hcnrcn ok_rl_ _sq_udrcd tqmonsdmbh_k
mdf_shun_okhb_cn_n rtarsq_snz
_rrhl+ hnmrRhG
24oncdl _kb_mz_q
/rtarsq_sn+_n o_rrn ptd nr l_hr kdudr
c 4o_q_l m_
fq_cd-M_ _trdmbh_cd tl_ fq_cd cd sqhncn+_ eq_x_ncd q_chb_hrhmhbh_kldmsdoqnctyhcnr ptd _kb_mx_/ rtarsq_sn _msdrcd qd_fhqd hmcdodmcdmsdc_ oqdrr_n m_b_l_q_ cn
qd_snq-Sdk_r a_rs_msdsq_mro_qdmsdrtr_c_r _ tl_ odptdm_ chrs_mbh_cn rtarsq_sn+bnl tl_ qdcd ehm_(o_q_ hlodchq hmgnlnfdmdhc_cdr) oncdl rdq tr_c_r o_q_ nasdq s_w_r cd
cdonrhx_nqdk_shu_ldmsddkdu_c_rD C:
` dro_x_ldmsn dmsqdnr dkdsqncnr_eds__ pt_khc_cd cn ehkld cdonrhs_cn onqptd dkdkhqmhs__ chrs_mbh_ptd nr q_chb_hruh_i_l _msdrcd _kb_mx_q_ rtodqehbhdcn ehkld dl bqdrbhldmsn+d dkd cdsdqlhm__ sdmr_ndkdsqhb_cd rtrsdms_x_nc_ cdrb_qf_ _sq_udrc_
Kdhcd O_rbgdm11-Drs_ kdh_elm_ ptd _ sdmr_n cd rtrsdms_x_n c_ cdrb_qf_ d tl_ etmx_n cn oqnctsn c_ oqdrr_n cnr f_rdr dmunkuhcnrmn oqnbdrrn odkn dro_x_ldmsn dmsqdnr dkdsqncnr-Tl_ sdmr_ndkdsqhb_khfdhq_ldmsdrtodqhnq _ptdk_ mdbdrr_qh_o_q_
rtrsdms_q_ cdrb_qf_ d shohb_ldmsdtr_c_ o_q_cdonrhs_q_,Rh9Gcd
_ks_pt_khc_cd-Dro_x_ldmsnr dmsqd0 d 4 bl r_n shohb_ldmsdtr_cnr m_ cdonrhx_n cd _,Rh9Gz dro_x_ldmsnr ldmnqdr cn ptd 0 bl r_n hmcdrdihkudhronqptd dkdr b_tr_l tl_
cdonrhx_nm_n,tmhenqldrnaqd _ _qd_cn
rtarsq_sn-5 1 4 1 4 1S b jp V l a b n ` ]Sc[j Sl S` a b C ljq o lg b
_eds_
/shon d _r oqnoqhdc_cdrcd _cdr_n cnr oqdbtqrnqdr: dk_ _eds_oqhmbho_kldmsd
_r
oqnoqhdc_cdrcn ehkld odkn bnmsqnkdc_ dwsdmr_nd c_ dmdqfh_cnr anla_qcd_ldmsnr
cd
hnmrd dkdsqnmrctq_msd
Bbqdrbhldmsncn ehkld- Tl_ sdmr_ncd onk_qhy_z_nmdf_shu_d
lncdq_c_+ dwsdl_ldmsd _okhb_c_nt _tsn,hmctyhc_ odk_ fdnldsqh_ _rrhldsqhb_ cnr
dkdsqncnr+ldkgnq_ _r oqnoqhdc_cdrdkdsqhb_rd drsqtstq_hr cnr ehkldr cd _,Rh9G-Hrsn
nbnqqdonqptd
/anla_qcdhn lncdq_cn cd hnmr+b_tr_cn onq tqm_sdmr_ncd onk_qhy_z_n
mdf_shu_+oncd qdlnudq rhshnrcd cdedhsnr_rrnbh_cnr bnl _ khf_z_n RhG
112-13-14-<kdl
chrrn+ dl cdonrhzndr cd cdrb_qf_ CB tr_mcn rhk_m_otq_+ tqm _tqmdmsnm_ dmdqfh_cd
anla_qcd_ldmsn
cd hnmr (oqhmbho_kldmsdRhG
24 0e_unqdbd _ enql_z_n cd ehkldr
hrnsqnohbnrd gnlnfdmdnr cd _ks_cdmrhc_cd+bnqqdk_bhnm_cnrbnl _ oqdcnqmhllbh_cd
khf_zndr cd lnmn,ghcqdsnr15- Bnmstcn+/ anla_qcd_ldmsn dwbdrrhun cd hnmr d
dkdsqnmr16oncdl sdqdedhsnrc_mnrnr rnaqd _ pt_khc_cd cn ehkld- < rdfthq+tl_ aqdud
cdrbqhz_ncnr u_mnr dedhsnrcd tl_ sdmr_ncd onk_qhy_z_nrnaqd _ s_w_cd cdonrhz_n+_ cdmrhc_cdcd • ~ s y • - _ q_y_nch,ghcqdsnrklnmn,ghcqdsnrd rnaqd _ dehbhdmbh_
m_cno_fdl-e` V` S _ ` Vo
rf TdecSe`
s WcUW[l
Z ]Wec` l l l Q p
U Se` V`
l Sl l ]Sd^ S
chqz
S _ ` V`Dl tqm qd_snqcd cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd _ QE+rhl-dsqhbn+dkdsqncnrbnl fdnldsqh_
cd chncn tr_mcn o_qdcdr ptdmsdr
) r z Z ] i v v • ,pt_mcn
0//%cd rhk_m_
d
tr_c_+ _ s_w_cd
cdonrhP_n chqmhmth
cd 1+2 ml.r _
,00/U CB cd onk_qhy_P_no_q_
0+8ml.r pt_mcn m_n
g_ onk_qhy_x_nd o_q_ 0+4mlHr _ *7/
U17-Dl tqm qd_snqbnl fdnldsqh_ cd sqhncn+_
s_w_cd cdonrhx_n chlhmth cd
0mlHr _ ,4//
UCB o_q_ /+2 mlHr _ /
U18-Pt_mcn tqm_
sdmr_n cd onk_qhy_x_nmn rtarsq_sn mdf_shu_dl qd0_x_n_n lncn
d lncdq_c_ (,4/ _ ,
04/
U)+ _ pt_khc_cd cn ehkld ldkgnq_- Onq ntsqn k_cn+tqm_ sdmr_n cd onk_qhy_x_ncd ,
0//
U qdrtks_ dl tqm fq_mcd _tqmdmsnm_bnmctshuhc_cd mn drbtqn d tqm_chlhmthx_n m_
ensn,rdmrhshuhc_cd-n
dedhsn cd tqm_ sdmr_n cd onk_qhy_z_nrnaqd _ cdmrhc_cd cd • ~ s y • cdodmcd c_cdmrhc_cd cd onsdmbh_ c_ QE dl tqm qd_snq bnl fdnldsqh_ cd chncn-
<
a_hw_ronsdmbh_rcd QE m_n dwhrsdchedqdmz_m_ cdmrhc_cd cd • ~ s y • pt_mcn gbhnt m_n tqm_
sdmr_n cd onk_qhy_z_n_okhb_c_:onq ntsqn k_cn+_ tqm_ cdmrhc_cd cd onsdmbh_dkdu_c_+
pt_mcn m_n gbhtqm_ sdmr_n cd onk_qhy_z_n_ cdmrhc_cd cd • ~ s y • _tqmdms_cd tqm e_snq
0// dl bnlo_q_z_n bnl _ rhst_z_n cd a_hw_ cdmrhc_cd cd onsdmbh_+_n o_rrn ptd _
cdmrhc_cd cd • ~ s y • odql_mdbd bnmrs_msd m_ bnmchz_n cd sdmr_n cd onk_qhy_z_n
mdf_shu_2/-n
dedhsn cd tqm_ sdmr_n cd onk_qhy_z_n rnaqd / sdnq cd ghcqnfdmhn d lthsnodptdmn+ d _ q_y_n ch,ghcqdsn.lnmn,ghcqdsn _tqmdms_cd /+4 o_q_ /+74 pt_mcn _ sdmr_n
cd onk_qhy_z_n_tqmdms_cd / o_q_ 40// U- <kdl chrrn+ tqm_ sdmr_n cd onk_qhy_z_n
mdf_shu_e_unqdbd _ khf_z_n cd lnmn,ghcqdsnr+ dmpt_msn ptd tqm_ sdmr_n cd onk_qhy_z_n
onrhshu_ e_unqdbd _ enql_z_n cd ch,ghcqdsnr20- O_q_ _ fdnldsqh_ cd sqhncn _ pt_khc_cd
cn ehkld (o_q_ cdonrhz_n tr_mcn rhk_m_)d ldkgnq_c_ onq tqm_ sdmr_n cd onk_qhy_z_n
mdf_shu__bhl_ cn lxdk cd sdmr_n 5shln: tqm _bqdrbhln _chbhnm_km_ sdmr_n mdf_shu_
(_kdl cd ,1// _ ,2// U) bnmcty _ cdsdqhnq_z_nm_ pt_khc_cd cn ehkld: bnl tqm_ sdmr_n
cd onk_qhy_z_n mdf_shu_ _cdpt_c_ _ hmbnqonq_z_n cd RhG d oqnln uhc_ l_r _
hmbnqonq_z_ncd RhG1 d cdoqhlhc_+ / ptd qdrtks_ mtqm_ ldkgnq_ m_ pt_khc_cd cn
`
dedhsncd tqm_sdmr_ncd onk_qhy_z_nrnaqd _ dehbhdmbh_
m_hmbnqonq_z_n
cd anqn
mnehkld cd _,Rh9Gd a_rs_msdrhfmhehb_shu_-
Ul_ sdmr_ncd onk_qhy_z_nonrhshu_cd 0//
U ldkgnq_ _ bnmctshuhc_cdmn drbtqn cd _lnrsq_r cd _,Rh9Gcno_c_r bnl anqn onq
l_hr cd sqdr nqcdmrcd fq_mcdy_zbnlo_q_c_ bnl _lnrsq_r cdonrhs_c_r bnl mdmgtl_
sdmr_n_okhb_c_
T1-2Mn b_rn cd tqm_sdmr_ncd onk_qhy_z_n_okhb_c_mnrtarsq_snz tqm_
sdmr_nonrhshu_ldkgnq_ _ hmbnqonq_z_n
cd enrenqn d tqm_sdmr_nmdf_shu_ldkgnq_ _
hmbnqonq_z_n
cd anqn
22-5 1 4 1 22-5 12 C ljc e jV ib jq l a l P g V p iV
`
lnuhldmsn cn dkdsqnmmn ok_rl_ oncd rdq e_bhkldmsdhmektdmbh_cn
onq tqm
b_lon l_fmdshbn- Tqm b_lon l_fmdshbn _okhb_cn _n ok_rl_ fdq_kldmsd a_hw_ _
sdlodq_stq_ cnr dkdsqnmr+qdctyhmcn _ odqc_ onq chetr_n c_r o_qshbtk_r b_qqdf_c_r m_
chqdz_n odqodmchbtk_q_n b_lon l_fmdshbn+ d hrsn _eds_/ sdnq cd ch,ghcqdsnr d lnmn,
ghcqdsnr mnr ehkldr23- / b_lon l_fmdshbn _n knmfn cn ok_rl_ _st_ bnln tqm ehksqncd
hnmrzdkd oncd dwbkthqhnmr G* kdudr cn rtarsq_sn ptd sdmcdl _ e_ydq tl_ cdb_o_fdl
m_ rtodqehbhd cn ehkld cdonrhs_cnz bnmstcn+ hnmr l_hr odr_cnr oncdl chqhfhq,rd _n
rtarsq_sn d qdlnudq ghcqnfdmhnkhf_cn _ rtodqehbhd+drodbh_kldmsd _ptdkd khf_cn bnln
Rh,G1¥
Tl_ enql_ cd bnmehm_q/ ok_rl_ d bnknb_qnr l_fmdsnr rna / b_sncn+ bqh_mcntqm
b_lon l_fmdshbn dmsqddkd d B _mncn: drsd oqnbdrrn cd cdonrhz_n d bnmgdbhcn bnln
ldsncn cd ok_rl_ _rrhrshcn onq l_fmdsqnm24- < chetr_n cd dkdsqnmrm_ chqdz_n c_r
o_qdcdr d rtoqhlhc_ odkn b_lon l_fmdshbn+ d hrsn qdrtks_ dl tqm _tqmdmsnm_ cdmrhc_cd
cnr dkdsqnmrmn ok_rl_+ d B bnmrdptdmsd _tqmdmsnm_ s_w_ cd cdonrhz_n onq b_tr_ c_
dkdu_c_ bnmbdmsq_z_ncd q_chb_hrcduhcn _n bnmel_ldmsn cd
dkdsqnmr-n
bnmehm_ldmsncn ok_rl_ on cd s_ladl rdq nashcn tr_mcn,rd sdk_r _sdqq_c_r _nhmudrcd b_lon l_fmdshbn- Drs_r sdk_r bnmel_l _ onsdmbh_c_ QE- Drstcnr qdfhrsq_l
ptd+ ok_rl_r cd rhk_m_ bnmel_cnr onq sdk_r _sdqq_c_r oqnctydl ehkldr bnl
drs_ahkhc_cd sdqlhb_ ldkgnq cn ptd _ptdkdr nashcnr bnl ok_rl_ m_n,bnmel_cnr+ d
s_ladl _tqmdms_l _ s_w_cd cdonrhz_n
rhfmhehb_shu_ldmsd25-Icp b 0
r Z p u d . : M m CD9T d T g d m s Z U S Z C -n~ a nU eP O6 . S U s ( - z,--7 3 6 3 8 3P YX^ tWT XtctY _ l_ m o e mb c L g lp m c s _ n
Uazamentos de vacuo externos* vazamentos virtuais* e retorno de 4leo de bombas
na camara do reator podem introduzir impurezas indesejaveis no filme depositado,
Oara urn sistema de deposi7ao de a+Ri8Git descarga luminescente* a taxa de vazamento
deve ser mantida em urn nivel abaixo de HxHN+3 torr°litros-s, Eilmes de a+Ri8G de
qualidade eletronica contem menos do que 3x l'(%i6cmt1 de oxigenio* 3x l'(l6 cm%\%1de
carbono* e 3x Hfg n cm~1de nitrogeni.15,
< densidade de defeitos aurnenta rapidamente quando a concentra7ao de oxigenio
excede Hx:-a A Y cm°1*e a concentra7ao de nitrogenio excede HxH'j/7 cmf1 em amostras
de a+Ri8Gnao dopadas16,
7 3 7 3Q n R _ m _ g c o m jn b c E c ljn e D _ j
Oorque existem nurnerosas varia7.es nos projetos de sistemas de deposi7ao a
descarga luminescente* os parametros de deposi7ao 4timos variam de sistema para
sistema* e sao geralmente otimizados empiricamente para cada sistema, < densidade de
potencia de QE* a temperatura do sub strato * a pressao na camara* a concentra7ao dos
gases na camara e . fluxo de gases sao os parametros de deposi7ao basicos que afetam
a qualidade do filme, <s propriedades estudadas inc/uem a taxa de deposi7ao 'inerente
ao processo(* a densidade de defeitos* . teor total de hidrogenio incorporado* . @= F de
energia* . teor de di+hidretos* a razao di+hidreto-mono+hidreto* a fotocondutividade* e a
razao fotocondutividade-condutividade no escuro, Ns efeitos dos parametros de
deposi7ao estao normalmente interrelacionados* e nao podem ser expressos como urna
simples rela7ao linear,
7 3 7 3 5 3E c in e b _ b c b c R jo c ia e _ b c S G
Ma descarga luminescente de mono+silana* a taxa de deposi7ao aurnenta
monotonicamente com a densidade de potencia QE* ate que esta seja limitada pelo
fluxo do gas06, < dilui7ao com hidrogenio 'a urn fluxo de gas constante( reduz a taxa
de deposi7a.1., Dm deposi7.es usando di+silanas a dependencia da taxa de deposi7ao
Oara fTmes a partir de mono+silana* a densidade de o m g k oem fun~ao da potencia
de QE depende das condi~oes de deposi~ao* tais como tensao de polariza~ao nos
eletrodos~ na condi~ao sem tensao de polariza~ao a densidade de o m g k oaumenta mais
de duas ordens de grandeza t medida que a potencia de QE e aurnentada de urn fator
1.1., Oara filmes a partir de di+silana* a densidade de ! ' m g k odiminui -t temperatura do substrato entre 0.. e 1.. B( com 9 aumento da potencia QE1.,
Dm rela~ao ao teor de hidrogenio incorporado nos filmes* existem resultados
controversos, Ce acordo com Jnights1.* 9 teor de hidrogenio em filmes a partir da
mistura silana-argonio* inicialmente cresce e entao decresce 'permanecendo constante
na faixa de 1 6 ,1 7 z ) 1 0 a,a,( com 9 aurnento da potencia QE 'na faixa de 2+1. V(, lei de
acordo com Qoss e laklik2o* 9 teor total de hidrogenio aurnenta de forma monotona
com . aurnento de potencia, Dm filmes a partir de di+silana*. teor total de hidrogenio
diminui com . aurnento da potencia QE de acordo com Jurneda2/* mas aurnenta de
acordo com Latsuda e colaboradores20,
Y efeito da potencia de QE sobre . e a m de energia em filmes depositados a partir de descarga luminescente de mono+silana e inicialmente urn aurnento no e a m e entao
urna diminui~ao nesta grandeza*
a
medida que 9 nivel de potencia aumenta21, 9 aurnento no e a m de energia com a potencia QE a niveis de baixa potencia e devido aoaurnento no teor de hidrogenio* urna vez que . e a m aumenta linearmente com .
aumento do teor de hidrogenio22, N niveis de potencia bastante elevados* a forma~ao de silicio micro+cristalino causa urn decrescimo reipido em ambos* 9 teor de hidrogenio
e 9 e a m optico23,
Dm filmes a partir de mono+silana* urn aumento na densidade de potencia
aumenta 9 teor de di+hidretos e a razao di+hidretos-mono+hidretos24, Dm filmes a partir
de di+silana . oposto e verdade25,
Ce acordo com Mishikawa e colaboradores26 a condutividade no escuro e a
fotocondutividade de filmes a partir de mono+silana inicialmente decrescem e entao
ch,rhk_m_lnrsq_l
tqm _tqmdmsnd dms_n tqm_ r_stq_b:_n m_r bnmctshuhc_cdr bnl
B_tqmdmsnc_ onsdmbh_
QE36-`
_tqmdmsnm_ cdmrhc_cd cd onsdmbh_s_ladl
_tqmdms__ drsqtstq_ qmsbqn,
bnktm_q
12-Drsd shon cd drsqtstq_ d hmcdrdi_udkonqptd d0_ qdrtks_ dl oqnoqhdc_cdr
dkdsqnmhb_r
onaqdr o_q_
/ehkld- / bqdrbhldmsncd s_hrlhbqndrsqtstq_r drs_ _rrnbh_cn
bnl _ oqdrdmx_cd u_yhnrd fqtonr cd onkh,rhk_m_
(RhG
z)m
D G :O_q_ cdonrhx_n cd ehkldr cd
Ba = Jo 4cd _ks_ pt_khc_cd tr_mcn cdrb_qf_
ktqmhmdrbdmsd
_
QE+_ onsdmbh_d fdq_kldmsd l_mshc_ _ tqm lxdk kdudldmsd _bhl_ cn
lhmhln mdbdrr_mno_q_ l_msdq
/ok_rl_- U_knqdrshohbnr+s_msno_q_ cdonrhxndr bnl
lnmn,rhk_m_ pt_msn o_q_ ch,rhk_m_drs_n m_ nqcdl cd /+0
V.bl1-5 1 V.bl1-5 1 4 1S b im b o V q r o V a l R r X p q o V q l
Z cd bnmbnqc_mbh_fdq_k ptd _ sdlodq_stq_ cd cdonrhz_n nshl_ o_q_ _ cdonrhz_n _
o_qshqcd cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd _ QE cd _,Rh9G _ o_qshqcd lnmn,rhk_m_ nt ch,rhk_m_
drs_ dmsqd1// d 2//}B- < s_w_ cd cdonrhz_n o_q_ ehkldr _ o_qshqcd lnmn,rhk_m_
d
qdk_shu_ldmsd hmcdodmcdmsdc_ sdlodq_stq_ cn rtarsq_s/38- Hrsn rhfmhehb_ptd nr+
bndehbhdmsdrcd _cdr_n cnr oqdbtqrnqdr c_ cdonrhz_n r_n qdk_shu_ldmsdhmcdodmcdmsdr
c_ sdlodq_stq_ cn rtarsq_sn+ d _ s_w_ cd cdonrhz_n
d
khlhs_c_ odkn rtokdldmsn cdoqdbtqrnqdr _ o_qshqcn ok_rl_- O_q_ehkldr _ o_qshqcd ch,rhk_m_+_ s_w_ cd cdonrhz_n
o_qdbd rdq bnmrs_msdbnl / _tldmsn c_ sdlodq_stq_ cn rtarsq_sn _ tl_ onsdmbh_cd QE
dkdu_c_+d chlhmth bnl / _tldmsn c_ sdlodq_stq_ cn rtarsq_sn _ a_hw_r onsdmbh_rcd
QE4/-` sdnq sns_k cd ghcqnfdmhn chlhmth bnl / _tldmsn c_ sdlodq_stq_ cn rtarsq_sn
dl ehkldr cdonrhs_cnr _ o_qshqcd lnmn,rhk_m_E ` d ch,rhk_m_F ` 6l_r / sdnq cd ghcqnfdmhn
chrodqrn _tldms_- Cd lncn rhlhk_q+/ HBP noshbn cd ehkldr cdonrhs_cnr _ o_qshqcd
lnmn,rhk_m_ d ch,rhk_m_40chlhmth bnl / _tldmsn c_ sdlodq_stq_ cn
rtarsq_sn-< cdmrhc_cd cd 0 h ~ s y • chlhmth bnl / _tldmsn c_ sdlodq_stq_ cn rtarsq_sn dl
_lanr nr ehkldr cdonrhs_cnr _ o_qshqcd lnmn,rhk_m_ d _ o_qshqcd ch,rhk_m_pt_mcn _
sdlodq_stq_ cn rtarsq_sn
d
ldmnq cn ptd 2// B41- Drsd e_sn drs_ oqnu_udkldmsdghcqdsnr dl ehkldr cdonrhs_cnr _ sdlodq_stq_r ldmnqdr cn ptd 1// }B42- / mhtmdqn
cdrsdr dro_znr u_yhnr chlhmth bnl / _tldmsn c_ sdlodq_stq_- Qdrtks_cnr lnrsq_l
ptd
ehkldr cd _,Rh9G cdonrhs_cnr _ sdlodq_stq_r cd rtarsq_sn _bhl_ cd
7 A 5 ` Hsdqm
cdmrhc_cdr oq5whl_r c_r cn rhkhbhnbqhrs_khm/
43-Dl ehkldr _
o_qshqcd _lanr+ ch,rhk_m_d lnmn,rhk_m_+nr sdnqdr cd ch,ghcqdsnr d
onkh,ghcqdsnr,*n+
d _ q_y_n ch,ghcqdsnr.lnmn,ghcqdsnr
35chlhmtdl
bnl
/_tldmsn c_
sdlodq_stq_ cn rtarsq_sn- Dl ehkldr _ o_qshqcd rhk_m_+
tqm _tqmdmsnm_sdlodq_stq_ cn
rtarsq_sn chlhmth
Bsdnq cn q_chb_kRhG2/- Ehkldr cdonrhs_cnr _ o_qshqcd rhk_m_bnl
cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd _
p am_n lnrsq_l
khf_zndr bnl
ch,ghcqdsnr _ sdlodq_stq_r
_bhl_ cd 11/}B- Bnmstcn+ehkldr bqdrbhcnr_ sdlodq_stq_r cd rtarsq_sn l_hnqdr cn
ptd 24/}B (_ sdlodq_stq_ m_pt_k rd hmhbh__ r_hc_ cd ghcqnfdmhncn ehkld) bnmsdl ghcqnfdmhnhmrtehbhdmsdo_q_ o_rrhu_q _r khf_;:ndr hmr_stq_c_r-S sdlodq_stq_r cd rtarsq_sn _bhl_ cd 44/}B ( _ sdlodq_stq_ m_ pt_k rd hmhbh_/ bqdrbhqmdmsncd lhbqnbqhrs_hrcd rhkhbhn)+nr ehkldr cdonrhs_cnr snl_l,rd onkhbqhrs_khmnrbnl mdmgtqm sdnqcd ghcqnfdmhncdsdbs_udk-Dl ehkldr _ o_qshqcd ch,rhk_m_tqm_dkdu_c_onsdmbh_cd
QE nt tqm_sdlodq_stq_ cd rtarsq_sn _bhqm_cd 14/}B s_ladl dkhlhm_khf_;:ndrbnl ch,
ghcqdsnr-M_ cdrb_qf_ ktqmhmdrbdmsdcd lnmn,rhk_m_+_ ensn,rdmrhahkhc_cdcnr ehkldr cd Ba Rh9Gchlhmth bnl / _tqmdmsnc_ sdlodq_stq_37- <la_r+ _ ensnbnmctshuhc_cdd _
bnmctshuhc_cdmn drbtqn cd ehkldr cdonrhs_cnr _ o_qshqcd ch,rhk_m__tqmdms_lbnl B _tqmdmsnc_ sdlodq_stq_
36-5 1 36-5 1 36-5 1A U ` _ UW_ ecSl S` a lp G V p b p
Bnln chrbtshcn _bhqm_+_bqdchs_,rd ptd / q_chb_k RhG2 rdI_ / oqdbtqrnq
qdronmr_udkodknr ehkldr cd _,Rh9Gcd _Hs_pt_khc_cd-Ehkldr oqnctyhcnr mnqdfhld cd
ektwn cd f_rdr+ d tl_ a_hw_onsdmbh_cd p a s_labl _itc_ _ _rrdftq_q ptd _ cdonrhz_n
drsdi_ nbnqqdmcnmn qdfhld cd dwbdrrn cd
rhk_m_-Qdrtks_cnr lnrsq_l ptd _ s_w_cd cdonrhz_n _tldms_ pt_mcn _ bnmbdmsq_z_ncd
rhk_m__tldms_ cd 0/% _ 24% m_cdonrhz_n _ o_qshqcd cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd
44-< cdmrhc_cd cd • ~ s y • cd ehkldr _ o_qshqcd lnmn,rhk_m_ chlhmth _ftc_ldmsd bnl
n _tldmsn c_ bnmbdmsq_z_ncd rhk_m_dl _qfnmhn2/-
/
_tldmsn cn odrn _snlhbn cn f_rtr_cn bnln chktdmsds_ladl _tldms_ _ cdmrhc_cd cd cdedhsnr cn
ehkld
45-n
sdnq cd ghcqnfdmhncd ehkldr cd_,Rh9G
_ o_qshqcd lnmn,rhk_m_ _tldms_ bnl B_tldmsn m_ bnmbdmsq_z_ncd rhk_m_dl ehkldr oqnctyhcnr onq cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd
bnl QEIn- Dl eTldr _ o_qshqcd ch,rhk_m_+/ sdnq sns_kcd ghcqnfdmhn_vmdms_ bnl /
_tldmsn c_ bnmbdmsq_x_ncd ch,rhk_m_dl
gdHhn-Qdrtks_cnr lnrsq_l ptd tl_ a_hw_ bnmbdmsq_x_ncd rhk_m_dl _qfnmh_ bnmcty _
tl_ _ks_lhbqndrsqtstq_ bnktm_q d tl_ dkdu_c_ cdmrhc_cd cd cdedhsnr+dwbdsn pt_mcn
tl_ sdmr_n cd onk_qhy_x_nmdf_shu_d _okhb_c_mn
rtarsq_sn12-5 1 rtarsq_sn12-5 1 6 1P o b p p V l a b V Wa ` d[l S`
n
dedhsn c_ oqdrr_n cn f_r rnaqd _ s_w_ cd cdonrhx_n mn oqnbdrrn cd cdrb_qf_ktlhmdrbdmsd _ o_qshqcd _la_r lnmn,rhk_m_ d ch,rhk_m_d / ldrl/46- M_ qdfh_n
khlhs_c_ od0/ rtoqhldmsn cd f_r+ _ s_w_ cd cdonrhx_n d oqnonqbhnm_kS oqdrr_n: i_ m_
qdfh_n khlhs_c_ od0_ onsdmbh_dk_ odql_mdbd bnmrs_msd-O_q_ _ nasdmx_n cd ehkldr cd
_ks_ pt_khc_cd+ oqdrrndr d0du_c_r d qdfhldr khlhs_cnr od0_ onsdmbh_ r_C hmchb_cnr:
bnmstcn+ _ oqdrr_n tr_c_ cdud drs_q _a_hwn cn mhudkptd b_tr_ onkhldqhy_x_n dl e_rd
f_rnr_+ / ptd qdrtks_ m_ _bvmtk_x_n cd on _l_qdkn cdmsqn cn qd_snq: mn oqnbdrrn cd
cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd _ QE bnl rhk_m_otq_ hrsn fdq_kldmsd rhfmhehb_l_msdq _ oqdrr_n
cn f_r _a_hwn cd 0 snqq- < oqdrr_n cd cdonrhx_n nshl_ cdodmcd s_ladl cn
dro_x_ldmsn dmsqdnr dkdsqncnr+rdftmcn / dmtmbh_cnc_ Kdhcd
O_rbgdm-Qdrtks_cnr dwodqhldms_hr lnrsq_l s_ladl ptd mn oqnbdrrn cd cdrb_qf_
kvmhmdrbdmsd_ QE d CB o_q_ oqdrrndr m_ e_hw_dmsqd/+0 d /+4 snqq (hrsn d+ _a_hwn c_
oqdrr_n ptd b_tr_ _ onkhldqhy_x_n dl e_rd f_rnr_) cd ehkldr _ o_qshqcd lnmn,rhk_m_+/
oqdrr_/3/-0_
_ ensnbnmctshuhc_cd_tldms_ bnl
/_tldmsn bh_oqdrr_n dl eTldr _ o_qshqcd
ch,rhk_m_chkthc_bnl gdHhn+
_n o_rrn ptd m_n_odm_r _ ensnbnmctshuhc_cd+l_r s_ladl
_ bnmctshuhc_cdmn drbtqn d _ ensnrrdmrhahkhc_cdchlhmtdl
bnl
B_tqmdmsnc_ oqdrr_n
pt_mcn _ ch,rhk_m_m_nd
chkthc_-5 1 chkthc_-5 1 7 1F g rtl a b G V p b p
`
ektwn cd f_rdr d ntsqn hlonqs_msdo_q_ldsqn cd cdonrh8_Noqhl_qhn+l_r m_n d
tqmptd onrr_ rdq chqds_ldmsdbnlo_q_udk cd tqm rhrsdl_ o_q_ ntsqn- / ektwn cd f_rdr d
hmudqr_ldmsdqdk_bhnm_cnbnl
/sdlon cd qdrhcdmbh_+
/sdlon ldchn ptd tqm tqm_
lnkdbtk_ f_rnr_ odql_mdbd mn ok_rl_- Drsd sdlon
cdsdqlhm_ _ oqna_ahkhc_cd c_
lnkdbtk_ rdq chrrnbh_c_d hmbnqonq_c_mnehkld dl bqdrbhldmsn-Onqrt_ udy+B sdlon
cd qdrhcdmbh__eds_ _ cdokdq:_ncn f_r: _ c_cnr mhudhrcd oqdrr_n d cdmrhc_cd cd onsdmbh_+pt_ms_ l_hnq enq/ sdlon cd qdrhcdmbh_l_hnq rdq_ _ cdokdq:_ncn drsnptd cd _khldms_q:_ncnr f_rdr- Drs_ cdokdq:_no_qdbd rdq tqm o_q_ldsqn bqhshbnptd _eds_ _ pt_khc_cd cn ehkld: _ hmbnqonq_q:_ncd lnmn,ghcqdsnr d _ dkhlhm_q:_ncd ch,ghcqdsnr o_qdbdrdq oqdcnlhm_msddl qdfhldr cd ektwncd f_rdr dkdu_cnr
47-Qdrtks_cnr lnrsq_l ptd+
_
ldchc_ ptd B ektwn cd f_rdr _tqmdms_+_ cdokdq:_n chlhmth d _ s_w_cd cdonrhq:_n_tqmdms_48-5 1 48-5 1 8 1C V im l N V d jb q e _ l
Tqm b_lon l_fmdshbn oncd rdq tr_cn o_q_ bnmel_q / ok_rl_+ hmektdmbh_q_ cdmrhc_cd d _ sdlodq_stq_ cnr dkdsqnmr+d lnchehb_q/ oqnbdrrn cd cdonrhq:_nrdl _ksdq_qntsqnr o_q_ldsqnr cd cdonrhq:_n-Tqm _tqmdmsnm_ hmsdmrhc_cdcn b_lon l_fmdshbn _okhb_cnodqodmchbtk_qldmsd
_
rtodqehbhdcn rtarsq_sn ctq_msd_ cdonrhq:_n bnl cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd_ QE _ o_qshqcd rhk_m_lnrsqnt tqm _tqmdmsnmn sdnq cd q_chb_hr RhG+ tl_ chlhmthq:_n mn sdnq cd q_chb_hr RhGa d tqm _tqmdmsnm_ ensnbnmctshuhc_cd5/-Rhrsdl_r cd cdonrhq:_n_ksdl_shunr tr_mcn b_lonr l_fmdshbnr hmbktdlB oqnidsn cd tqm b_lon l_fmdshbn snqnhc_ko_q_ bnmel_q tqm ok_rl_ cd rhk_m_fdq_cn onq tqm ehk_ldmsncd stmfrsdmhn_ptdbhcn _khldms_cnonq tqm_bnqqdmsdCB (cdrb_qf_ snqnhc_k
rhk_m_(ldsncn cn ok_rl_ bnmsqnk_cnonq l_fmdsqnm)51-Mn oqhldhqn b_rn+
/naidshun
d
bn,qdk_bhnm_q_r oqnoqhdc_cdr cn eGld bnl
/ektwn cd hnmr d q_chb_hr rnaqd
/rtarsq_sn: i_ mn rdftmcn b_rn+
/naidshun
d
oqnctyhq ehkldr cd _,Rh9Gcd _ks_pt_khc_cd
_ s_w_rcd cdonrhz_n dkdu_c_r (l_hnqdr cn ptd
0+4ml.r)-5 1 0+4ml.r)-5 1 9 1F o b n rb j_ e V
<la_r
_r cdrb_qf_r+ <B (oqhmbho_kldmsdQE) d CB sdqm rhcn tr_c_r
dl
cdonrhz4dr cd _,Rh9Gcd _ks_pt_khc_cd- Dlanq_ _ cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd cd QE rdi_
tr_c_ bnl l_hr eqdptdmbh_+m_ndwhrsdduhcdmbh_bnmb0trhu__ qdrodhsncd pt_k ldsncn
oqncty ehkldr cd ldkgnq pt_khc_cd- < cdonrhz_n _ o_qshqcd cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd _
QE d fdq_kldmsd edhs__ vm_ eqdptdmbh_cd 02+45 LGyz drs_ d _ eqdptdmbh_odqlhshc_
odk_r _tsnqhc_cdr hmsdl_bhnm_hrm_ _qd_ cd bnltmhb_k:ndr- < q_y_n odk_ pt_k B ok_rl_
dwdhs_cnodk_ QE d s_n onotk_q udl cn e_sn ptd _ mhchn,eqdptdmbh_m_n b_tr_ pt_kptdq
_btltkn cd b_qf_r dl hrnk_msdrnt rtodqehbhdr hrnk_c_r dkdsqhb_ldmsdcdmsqncn qd_snq+
d _kdl chrrn+ _bqdchs_,rd ptd _ QE rdi_ l_hr dehdhdmsdcn ptd _ dwbhs_k:_nCB m_
oqnln8_n c_ hnmhy_k:_nd m_ l_mtsdmk:_n c_ cdrd_qf_- S a_hw_r eqdptdmbh_r <B+ _
cdrd_qf_ kvmhmdrddmsd d cdrdnmshmt_+ d nr dkdsqncnr rtbdrrhu_ldmsd snl_l
onk_qhc_cdr nonrs_r- S eqdptdmbh_r _bhl_ cd 0 LGy+ _ cdrb_qf_ oncd rdq l_mshc_
pt_rd ptd bnmshmt_ldmsd+d nr hnmrmn ok_rl_ m_n oncdl rdfthq hmrs_ms_md_ldmsdB
b_lon cd dwbhs_k:_ncduhcn _ rt_ l_rr_ dkdu_c_z bnmrdptdmsdldmsd+ _odm_r dkdsqnmr
oncdl qdronmcdq hmrs_ms_md_ldmsd_n b_lon cd QE d f_mg_q dmdqfh_rtehbhdmsdo_q_
hnmhy_q/
f_r52-Drstcnr u_qh_mcn_ eqdptdmbh_m_ e_hw_cd 14 _ 04/ LGy lnrsq_l ptd _ s_w_ cd
cdonrhk:_n _vmdms__sd _kb_mk:_qvm l_whln dl snln cd 6/ LGy+ d mdrsd onmsn dk_ d
bdqb_ cd pt_sqn udydr l_hnq cn ptd pt_mcn _ eqdptdmbh_cd 02+45 LGy d tr_c_53: nr
o_q_ldsqnr ptd ldcdl _ pt_khc_cd cn ehkld tr_mcn 6/ LGy enq_l bnlo_q_udhr
_ptdkdr tr_mcn eqdptdmbh_rl_hr a_hw_r-<dhl_ cd 6/ LGy _ s_w_cd cdonrhk:_n d_h cd
l_mdhq_ cq_rshb_- < dwokhb_8_no_q_ drsdr e_snr d ptd _ 6/ LGy B ok_rl_ d _tsn,
dnmel_ldmsn-Lhbqn,nmc_r bnl eqdptdmbh_cd
1+34 FGy
r_n s_ladl
tr_c_r m_cdbnlonrhu_n
m_cdonrh8_n _ ok_rl_ cd _,Rh9G54-M_ e_hw_cd eqdptdmbh_cd qmhbqn,nmc_r+
ldrln
nr
dkdsqnmrm_n oncdl qdronmcdqdl e_rd bnl _ _g_ eqdptdmbh_cn b_lon dkdsqhbn-Hrsn
qdrtks_ dl a_hw_r dehbhdmbh_r
cd sq_mredqdmbh_
cd dmdqfh_cn b_lon dkdsqhbno_q_
/ok_rl_+ d bnmrdptdmsdldmsd+tl_
l_hnq onsdmbh__okhb_c_d mdbdrr_qh_o_q_ l_msdq
/ok_rl_ cn ptd _ptdk_ tr_c_ dl cdrb_qf_r QE: drsd _tldmsn cd onsdmbh__eds_s_msn_
sdlodq_stq_ cn f_r bnln _ sdlodq_stq_ cn rtarsq_sn dl cdsqhqmdmsn
c_ pt_khc_cd cn
ehkld cdonrhs_cn- < qdrrnm_mbh_bhbknsqnmhb_
dkdsqnmhb_
.Z Wp 0sdqmrhcn tr_c_ o_q_
ldkgnq_q _ sq_mredqdmbh_
cd dmdqfh_mn ok_rl_ fdq_cn onq lhbqn,nmc_r+ d hrsn qdrtks_
dl tl_ dkdu_c_s_w_cd cdonrhz_n dl ehkldr cd
_,Rh9G-Cdrbqdudqdlnr _ rdfthq+ o_rrn _ o_rrn+ _r ds_o_r c_ bnmrsqtz_n cn qd_snqcd cdrb_qf_ ktlhmdrbdmsd_ 5/
Gy-5 1 6 1C V iV o V a b V Wa ` d[l S`
< b_l_q_ cd cdonrhz_n d / mtbkdn cd sncn / rhrsdl_ cd cdonrhz_n+d nmcd nbnqqdsncn B oqnbdrrn ehrhbn,pthlhbn dmunkuhcnm_ nasdmz_ncnr ehkldr cd _,Rh9G-Cdrs_ enql_+ B enql_sn+ _r chldmrndr+ d nr l_sdqh_hr dmunkuhcnrm_ bnmrsqtz_n c_ b_l_q_ r_C cd etmc_ldms_k hlonqs_mbh_o_q_ _ nasdmz_n cd ehkldr cd pt_khc_cd
dkdsqnmhb_-5 1 6 1 3 1P V o q bE tq b o jV
Mn oqnbdrrn cd cdonrhz_n tshkhy_lnr tqmoqd,u_btn c_ nqcdl cd 0/,5 snqqo_q_ dkhlhm_qnt qdctyhq hlotqdy_r hmcdrdi_udhrhs-pt_khc_cd cn ehkld+bnln onq dwdlokn b_qanmnd nwhfdmhn-Hrsnnaqhf_ _ ptd tshkhydlnr _zn hmnwhc_udkbnln B l_sdqh_kcd bnmrsqtz_nc_ b_l_q_- < b_q_bsdqhrshb_oqhmbho_kcdrsd l_sdqh_kd ptd dkdonrrth dl rt_ bnlonrhb:_n pthqmhb_+tl_ pt_mshc_cd lthsn odptdm_ cd b_qanm_: bnmrshsthmcn,rd drrdmbh_kldmsdcd tl_ khf_cd _snlnr cd edqqn+mhptdkd bqnln- Mdrs_khf_+nr _snlnr