Obtenção e estudos das propriedades micro e macroscópicas de poli (etileno glicol) com derivados de celulose

DEPARTAMENTO DE

QUÍMICA

Relatório de Estágio

ø.

corem.ea tv,

OBTENÇÃO

E ESTUDOS DAS PROPRIEDADES

MICRO E

MACROSCÓPICAS

DE POLI

(ETILENO

GLICOL)

COM

DERIVADOS

DE

CELULOSE

Raquel Nunes Pires

r■-•

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

CENTRO DE

CIÊNCIAS

FÍSICAS E

MATEMÁTICAS

DEPARTAMENTO DE

QUÍMICA

OBTENÇÃO E

ESTUDOS DAS PROPRIEDADES

MICRO

E MACROSCÓPICAS

DE POLI

(ETILENO

GLICOL)

COM DERIVADOS DE CELULOSE

Raquel Nunes Pires

Índice

Geral

Pag. Índice de Figuras IV Resumo V 1 - Introdução 01 2 - Revisão bibliográfica .02 3 - Objetivos 06 4 - Materiais e Métodos 07 5 - Resultados e Discussão 11 6 — Conclusão 21 7 — Referências bibliográficas 22

Índice de Figuras

Pag

Figura 01 — Esquema representativo dos arranjos das cadeias poliméricas 05

Figura 02 — Esquema do equipamento para medidas da viscosidade e

espalhamento de luz 08

Figura 03 — Gráfico da Razão de Intensidade em função da Temperatura para

diferentes taxas de cisalhamento 12

Figura 04 — Gráfico da Razão de Intensidade em função da Temperatura para

um ciclo de aquecimento e resfriamento 12

Figura 05 —

Curva da

razão

de intensidade

e

viscosidade em função da

temperatura, para taxa de cisalhamento 1 s -1

13

Figura 06 — Curvas da razão de intensidade e viscosidade em função da

temperatura para diferentes concentrações de AC 14

Figura 07 — Micrografias de transmissão com polarizadores cruzados do sistema

PEG/CHO 15

Figura 08 — Micrografias de transmissão com polarizadores cruzados do sistema

PEG/AC/CHO 16

Figura 09 — Temperatura de cristalização do PEG em CHO, a diferentes

concentrações do polímero 17

Figura 10 — Temperatura de cristalização do PEG em CHO, em diferentes

concentrações de acetato de celulose 18

Figura 11 — Curvas de DSC para blendas de HPMC/PEG 19

Figura 12 — Temperatura de transição vitrea correspondente ao HPMC na blenda

0 estudo das propriedades de polímeros e/ou misturas de polimeros em solução permitem uma avaliação das aplicações práticas de sistemas poliméricos, bem como das condições experimentais para se obter um determinado produto com propriedades especificas. Neste trabalho foi estudado o efeito da presença de acetato de celulose [AC] na cristalização do poli(etileno glicol) [PEG] em cicloexanona, bem como a viscosidade de soluções de (CHO), a diferentes temperaturas e velocidades de cisalhamento. A presença do componente amorfo (AC) na solução de PEG influenciou o tamanho dos cristalitos e a temperatura de cristalização do PEG. A adição de AC à solução de PEG/CHO reduz a temperatura de cristalização do componente semicristalino. Este comportamento foi observado para diferentes taxas de cisalhamento. 0 estudo do comportamento térmico das blendas de PEG com HPMC sugere que a mistura física resultante é imiscivel. 0 estudo destes sistemas de PEG com

derivados da celulose serão ferramentas necessárias para o

desenvolvimento de tecnologia para preparação de membranas microporosas ou filmes para embalagens de alimentos perecíveis.

1. Introdução

Nas últimas décadas a utilização de polímeros, em substituição a materiais

metálicos e cerâmicos tem aumentado consideravelmente, o que jusffica a pesquisa

nesta área. Paralelamente ao desenvolvimento de novas rotas sintéticas destes materiais macromoleculares, a mistura física de polímeros comerciais ou com.

enxertos á cadeia principal favorece a obtenção de produtos com propriedades

especificas.

Defini-se polimeros como macromoléculas formadas pela repetição múltipla de uma ou mais espécies de átomos ou grupo de átomos denotados por meros número de meros que se repetem indicam o grau de polimerização, ou seja, quantas

unidades de repetição constituem a macromolécula. Os polímeros podem ser naturais como, por exemplo, amido e proteínas ou sintéticos como polipropileno [PP] e

polietileno [PE]. Os materiais poliméricos são geralmente leves, isolantes elétricos e

térmicos, flexíveis e apresentam boa resistência a corrosão e baixa resistência ao

Segundo algumas propriedades fisicas, os polímeros podem ser termoplásticos

ou termofixos. Os materiais poliméricos que podem ser moldados repetidamenl.zi7 quando aquecidos, desde que não ultrapasse a temperatura de degradação, são

,c!assificados como termoplásticos. Termofixos formam ligações cruzadas entre as cadeias poliméricas não permitindo que o material seja moldado repetidas vezes.

Atualmente, materiais com propriedades mecânicas e térmicas especificas podem ser obtidos pela preparação de mistura física entre dois ou mais polímeros, ou seja, blendas poliméricas. Tal alternativa se torna muito interessante, pois partindo de dois polímeros com suas propriedades caracterizadas, pode-se obter um novo material com as características desejadas e em muitos casos propiciando Luna

redução de custos.2 Pode-se citar, como exemplo, uma blenda homogênea de um

polímero de baixo custo como poliestireno (PS), que não possui boas propriedades mecânicas e um polímero de alto custo poli(oxi-2,6-dimetil-1,4-fenileno) (PPE), corn propriedades mecânicas excelentes, tendo como resultado um novo polimero cam boas propriedades e baixo custo (Elias, 1993).3

Para se obter um novo material com propriedades desejadas, devem ser estudadas as condições de processamento e as propriedades microscópicas da mistura e dos polimeros puros, tais como, massa molar, estrutura cristalina,

composição e miscibilidade dos componentes da mistura.

2. Revisão Bibliográfica

Miscibilidade / Imiscibilidade

Misturas poliméricas miscíveis apresentam uma única fase e variação da energia livre de Gibbs de mistura (AG m) menor que zero (equação 1). Geralmente a variação de entalpia (AH m ) de mistura é o termo responsável para que a miscibilidade ocorra, uma vez que para macromoléculas com massa molar elevada o fator entrópico (Sm) é geralmente muito baixo. 4' 5

AGm = AH m - T AS m (1)

A miscibilidade de um sistema polimérico binário pode ser observada através de mudanças nas temperaturas de transição. Diferentes equações tem sido propostas para relacionar transições de fase com a miscibilidade de blendas poliméricas. Fox relacionou as frações em peso dos componentes da blenda com as suas respectivas temperaturas de transição vítrea, equação 2. 6

1 W w 2

+

f4, T91 T92

(2)

onde,

Tgb = Temperatura de transição vítrea da blenda

Tgi = Temperatura de transição vítrea do componente 1 T92 = Temperatura de transição Area do componente 2 w1= Fração em peso do componente

w2= Fração em peso do componente 2

Quando os dados experimentais apresentam desvios positivos da aditividade

obtida através da equação de Fox, é um indicativo que ocorrem fortes interações

entre os componentes do sistema, indicando a miscibilidade do sistema. Verrneesch e

colaboradores' estudaram o sistema poli (estireno-co-maleimida) e poli(estireno-co-2-

vinilpiridina). Neste sistema, observaram o aparecimento de uma única Tg,

intermediária aos valores de Tg dos componentes puros. Estes resultados

apresentaram desvios positivos em relação à equação de Fox, mostrando a

miscibilidade do sistema. Sotele e colaboradores8 ao misturarem PEO (polimero

semicristalino) e Novolak (polimero amorfo), observaram que ao acrescentar o

polimero semicristalino ao sistema, ocorreu um acréscimo no valor da Tg do

componente amorfo para valores intermediários aos valores de transição dos

componentes puros. Bianco8 em sua dissertação de mestrado mostrou em estudos

de calorimetria diferencial de varredura a miscibilidade parcial do sistema PEBAX

(copolímero de amida-etileno glicol)/novolak. Nas composições em que a quantidade

de novolak era superior a 40% em massa, foi observado o aparecimento de uma

(mica temperatura de transição vítrea intemiediária aos valores obtidos para os

componentes puros, sugerindo a miscibilidade do sistema para estas composições.

0 estudo do tamanho, uniformidade de distribuição dos aglomerados da fase

dispersa é importante, pois estas características influenciam diretamente na resposta

mecânica do sistema."

Tanto as blendas miscíveis que apresentam homogeneidade entre os

componentes da mistura, como as blendas imisciveis com domínios bem definidos

dos constituintes, podem apresentar propriedades micro ou macroscópicas de

interesse para aplicação prática. Modificando o processo de obtençaol° ou

adicionando agentes compatibilizantes," pode-se homogeneizar a distribuição dos

Reologia

Reologia é a ciência que trata das deformações e fluxo de materiais causados pela aplicação de uma força. 0 estudo da reologia é importante, pois os conhecimentos das propriedades reológicas do material permitem conhecer o

comportamento dos materiais nas mais variadas situações durante a produção, transporte, armazenagem, mudanças de temperatura, entre outras.

A reologia é também assunto de grande e crescente importância no campo tecnológico — em muitos ramos industriais, como os de borracha, plásticos, alimentos produtos têxteis e tintas, a adequabilidade dos produtos envolvidos é avaliada ern grande parte tendo em vista suas propriedades mecânicas.

A viscosidade, ou mais precisamente o coeficiente de viscosidade de um liquido mede a sua resistência ao escoamento sob tensão.

Cristalinidade

A cristalinidade pode ser conceituada como um arranjo ordenado e uma repetição regular de estruturas atômicas ou moleculares, no espaço e é revelada em geral pela difração de raios X ou de elétrons

O método de difração dos raios X se baseia no fato de os comprimentos de onda desses raios serem comparáveis às distâncias interatômicas dos cristais, sendo, assim possível haver interações e os conseqüentes efeitos de interferência. Quando a estrutura é ordenada, possuindo certa regularidade, as interferências são acentuadas, permitindo distinguir essas estruturas das desordenadas ou amorfas. 0 grau de onstalinidade do polímero depende da estrutura da cadeia polimérica, do peso molecular e, até certo ponto, do tratamento físico a que foi submetido o polimero. 12

Os polimeros podem se apresentar em diferentes arranjos macromoleculares,

,:tependentes do tipo e da história térmica destes materiais. Os polimeros cristalinos

Figura 1(b)] são caracterizados por um alto grau de ordenamento das macromoléculas. Já os amorfos [Figura 1(a)] não possuem nenhum ordenamento, os semicristalinos possuem regiões cristalinas e regiões amorfas [Figura 1(c).1

(a) (b) (c)

Figura 1 - Esquema representativo dos arranjos das cadeias poliméricas (a) polimeros amorfo, (b) cristalino e (c) semicristalino

Quanto maior for a cristalinidade, maiores serão a densidade, a rigidez e as resistências mecânica, térmica e a solventes. As regiões não cristalinas do polimero contribuem para a elasticidade, a maciez e a flexibilidade, de modo que um balanço adequado dessas características permite uma larga faixa de aplicações práticas dos produtos poliméricos.

Cristalitos são regiões ou volumes de matéria em que as unidades estruturais sejam átomos, ions, meros ou moléculas, são arranjadas em um sistema regular geométrico.

Muitos polímeros cristalinos podem apresentar estrutura esferulitica, que é facilmente reconhecível mesmo a ampliações relativamente pequenas (— 80 X). Esferulito é uma formação esférica que consiste em um agrupamento de cristais e suas regiões amorfas correspondentes, a eles ligadas, irradiando de um ponto.

3. Objetivos

• Estudar o efeito da presença de acetato de celulose [AC] (Mn = 46000 g/mol) na

cristalização e viscosidade de poli (etileno glicol) [PEG] (Mn = 7000-9000 g/mol)

em cicloexanona, tendo em vista variações da temperatura e velocidade de

cisalhamento;

• Acompanhar o processo de cristalização de PEG puro e PEG em presença de AC,

através do microscópio de transmissão com polarizadores cruzados;

• Determinar a temperatura de cristalização para várias concentrações de PEG em cicloexanona e, de PEG/CHO em presença de AC;

OR OR HPMC ROCH2 RO( RO RO_ ,.r CH2OR 4.

Material

e Métodos

Nesta unidade serão apresentados os materiais utilizados e as técnicas

utilizadas durante a fase experimental.

Poli (etileno glicol) - PEG

O poli(etileno glicol) de massa molar igual com valor nominal entre 7000 e

9000 g/mol foi fornecido pela FLUKA, com temperatura de fusão de 65 °C e

temperatura de transição vítrea de —69 °C.0 acetato de celulose (AC) e o hidroxi

propilmetil celulose foram fornecidos pela Aldrich, com massa molar média em

número igual a 46000 g/mol e 12000 g/mol, respectivamente. As fórmulas

moleculares são representadas a seguir:

AC

f

ROCH2 RO, OR -0 ₀ RO _R R = RO OR CzH2OR OH R — CH2CHCH3 , CH3 ou H PEG OCH2CH2-* OH

4 Controle Reometro Fonte Laser ComputVor Termostato Rotor Amostra =11 Reometro Haake

As medidas de viscosidade foram obtidas num equipamento montado a partir

de partes áticas comerciais, utilizando um reometro Haake com controle de taxa de

cisalhamento (Figura 2). A parte central consiste de um sistema de rotor que permite

medida simultânea da viscosidade da amostra e da razão de intensidade 1/lo, onde I e

lo denotam a intensidade de luz que passa através da amostra (refletida pelo cilindro

interno) e a intensidade de luz incidente da fonte laser, respectivamente. Nesta

configuração, o equipamento pode ser utilizado para a faixa de temperatura de 5 a

100 °C e taxa de cisalhamento de 1 a 350 s-1. A taxa de variação da temperatura

empregada foi de 0,1 °C/min.

Computador

Figura

2

Figura 2: Esquema do equipamento para medidas da viscosidade

Microscópio de Transmissão com Polarizadores Cruzados

Para acompanhar o processo de cristalização através do microscópio de

transmissão com polarizadores cruzados, preparou-se lâminas com soluções de

PEG/CHO e PEG/AC/ CHO, variando-se as concentrações de PEG e do componente amorfo (AC). Foram adicionados as lâminas de vidro uma fina camada de solução.

Estas lâminas foram mantidas a uma temperatura de aproximadamente 10 °C. No

microscópio foi possível observar e fotografar os esferulitos do polímero (PEG).

Posteriormente revelou-se as fotos, para análise dos cristalitos.

Obtenção da curva de cristalização

Para determinar a temperatura de cristalização de soluções com

concentrações variadas de PEG/CHO (mim) e PEG/AC/CHO (m/m/m), foi montado

um sistema onde as soluções foram imersas num banho termostatizado e

abaixando-se a temperatura do banho foi possível acompanhar a olho nu o aparecimento dos

cristalitos nas soluções, ou seja, acompanhar a temperatura de cristalização de cada

uma das soluções. Posteriormente, foi feita a curva de cristalização.

Blendas de PEG/AC ou PEG/HPMC

Na preparação do filme sólido da blenda PEG/AC, os polímeros foram

dissolvidos em um solvente comum, tetraidrofurano (THF). Após a mistura das

soluções agitou-se e despejou-se esta mistura em placa de petri, através do processo

de evaporação foi possível eliminar o solvente. No decorrer do preparo e evaporação

do solvente a temperatura foi mantida a 40° C. 0 solvente utilizado para preparar as misturas de PEG e HPMC foi água,

Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)

Através da técnica de calorimetria de varredura diferencial (DSC) pode-se

avaliar quantitativamente as transições térmicas de primeira ordem (cristalização e

fusão) e segunda ordem (transição vitrea) dos componentes puros e nas blendas poliméricas.

As análises foram realizadas em um equipamento Shimadzu DSC 50, com

corridas da temperatura ambiente (sistema PEG/AC) e de 0°C (sistema PEG/HPMC) 350 ° C, com taxa de aquecimento de 10 ° C/min, sob fluxo de nitrogênio de 50 mL/min. As massas de amostra analisadas adequadamente acondicionadas em cadinhos de alumínio, foram de 3,6 a 12,5 mg.

5. Resultados e Discussão

Sistema PEG/CHO e PEG/AC/CHO

Reologia

Inicialmente foi determinado a temperatura de cristalização do PEG em solução de cicloexanona (CHO) a diferentes concentrações em função da temperatura. Para soluções com concentrações superiores a 35% em massa dos componentes, a temperatura de cristalização do PEG é de 30°C, sendo que decresce !inearmente para 10°C para concentrações da ordem de 10%.

A temperatura constante, a viscosidade de soluções de PEG ou AC em CHO manteve-se constante em função da taxa de cisalhamento, para a faixa de 1 a 500 s 1 . Os experimentos da determinação da viscosidade e temperatura de cristalização foram determinados simultaneamente a diferentes taxas de cisalhamento. Uma variação de 150 unidades na taxa de cisalhamento modifica em aproximadamente 6

°C a temperatura de cristalização de uma solução de PEG 7,5% m/m, conforme pode ser observado no gráfico de intensidade de luz refletida, devido a cristalização do

componente semicristalino, em função da temperatura, figura 3. Para concentrações

de PEG superiores, acima de 15% m/m esse efeito não foi observado. A temperatura de fusão do PEG em solução de cicloexanona é inferior ao corresponde polimer,-,-,

sólido, sendo 40°C para uma solução PEG 15% m/m e 56°C para o PEG sólido. A figure 4 mostra o gráfico da razão de intensidade em função da temperatura para amostra que foi feito um ciclo de resfriamento e aquecimento, para uma solução de 15% de PEG. 0 efeito da cristalização de PEG em solução de CHO é bastante interessante, pois modificam as propriedades reológicas,

35 40 45 10 15 20 25 30

Temperatura/°C

Figura 4: Gráfico da Razão de Intensidade em função da

Temperatura para um ciclo de aquecimento e resfriamento

1 2 Raz ão de In tens ida de 1 0 0.8 0.6 0,4 0.2 0.0 5 10 15 20 25 30 35 Temperatura/ °C

Figura 3: Gráfico da Razão de Intensidade em função da Temperatura para diferentes taxas de cisalhamento

1.0 0.8 11 1 1 111 I O PEG/CHO O 15/85 o 0.6 LI 0.4 _{o aquecimento} O • resfriamento 0.2 El o 00 1111114111 1111111111111111111 1 111111111111A NMI 4111 11111111111$ Raz ão de In tens ida de ■1 moil= „s Taxa de cisalhamento/ si • 1 15 65 80 150

1 2- ' CHO/PEG/AC 82/15/3 shear rate 1 D exp 1 exp 2 0 0-

Foram feitos experimentos, acompanhando simultaneamente a variação da intensidade de luz refletida e a variação da viscosidade, para soluções de PEG a diferentes concentrações e em presença de acetato de celulose, a taxa de

cisalhamento constante. A figura 5 mostra os valores experimentais obtidos para dois

experimentos nas mesmas condições de concentração dos componentes (CHO/ PEG/CA 82/15/3) e taxa de cisalhamento de 1 s-1. Estes dados mostram que os resultados são reprodutíveis, para as mesmas condições experimentais.

Quando da adição de AC à solução PEG/ CHO ocorreu uma redução da temperatura de cristalização do componente semicristalino, conforme pode ser observado na figura 6 para concentração CHO/PEG de 82,517,5 e diferentes

contrações de acetato celulose, a taxa de cisalhamento de 1 s-1.

5 1'5 20

Temperatura/C

Figura 5: Curva da razão de intensidade e viscosidade em função da temperatura, para taxa de cisalhamento 1 s-1

-J %I I, 21511.11i1J1E11111.111,ii 111111 PAL! Jillt!litulli, 1.4141.111.11!,_TI,4,titit IlE11][11J1 iiIII_■ 1411,11,111:1i6■0111,/ >;>,` \A• I . • I „ CHO/AC/PEG 82.5/0.0/7.5 • 85.0/7.5/7.5 84.0/8.5/7.5 82.0/10.5/7.5 1.2 Raz ão de In ten s ida de 0.6 0.4 0.2 0.0 0.8 10 • 1410 100 10 S ed/ eP eP lsoos IA 5 10 15 20 TemperaturaPC

Figura 6: Curvas da razão de intensidade e viscosidade em função da

temperatura para diferentes concentrações de AC

o

Estes resultados iniciais são bastante promissores e permitem observar que

mesmo sendo a blenda poli(etileno glicol)/acetato de celulose imiscivel, o poli (etileno

glicol) cristaliza em solução de cicloexanona, sendo a temperatura de cristalização

dependente da concentração do componente semicristalino, da presença do

Cristalização do PEG e da blenda PEG/AC

As micrografias obtidas em microscópio de transmissão com luz polarizada para as soluções de PEG em CHO a diferentes concentrações foram expressas pela relação massa/massa, são mostradas na Figura 7. 0 tamanho dos esferulitos (regiões claras) é influenciado pela concentração da solução, ou seja, solução com maior percentagem de polimero, apresenta um número maior de esferulitos, mas de menor tamanho do que em solução com menor concentração.

26174 35/65 40/60

0,005 mm

Figura Micrografias de transmissão com polarizadores cruzados do sistema

PEG/CHO. Os valores indicados abaixo da figura correspondem a razão massa/massa de cada componente da mistura.

A presença do componente amorfo (AC) na solução faz com que os esferulitos (regiões claras) crespam mais espalhados, com isto, e conseqüentemente permitindo que apresentem maior tamanho se comparados aos da solução em ausência de AC, como pode ser observado nas micrografias mostradas na Figura 8, para o sistema PEG/AC/CHO.

18/18/64 18/04/78

(1_005 mm 26/10/64 26/04/70

Figura 8: Micrografias de transmissão com polarizadores cruzados do sistema

PEG/AC/CHO. Os valores indicados abaixo da figura correspondem a razão

17

Curvas de Cristalização

A temperatura de cristalização do PEG em CHO a diferentes percentagens em

peso é mostrada na Figura 9. A temperatura de cristalização aumentou com o

aumento de polímero na solução. Quando a concentração de PEG aumenta de 5 para

45%, observa-se um aumento na temperatura de cristalização em torno de 30°C.

0 efeito da adição de AC na temperatura de cristalização do PEG em solução

de CHO é apresentado na Figura 10. Para concentração de PEG igual a 26%, a

adição de 18% de AC à mistura aumentou a temperatura de aproximadamente 20°C.

0 mesmo efeito não foi observado para concentração de PEG igual a 18%, na qual a

adição de mesma quantidade de AC manteve constante a temperatura de

cristalização do PEG. Temperatura de Cristalização Sistema PEG/CHO 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 Temp era tu ra (°C) O I I 10 20 30 40 PEG (Vom/m) 50

Figura 9: Temperatura de cristalização do PEG em CHO, a diferentes concentrações

45 40 35 30 0 '.... 1 13 to' 25 'cii C2- 20 E

•

I— 15 10 5 O Temperature de Cristalização Sistema PEG/AC/CHO

-

_

_•

•

N A •

•

o • 1 .i.t•I.I.I.1 I • I I . • PEG 18% A PEG 26% -2 0 2 4 6 8 10 12 14 18 18 20 AC (%m)

Figura 10: Temperatura de cristalização do PEG em CHO, em diferentes

19

Sistema PEG/HPMC

As curvas de DSC das blendas de PEG/HPMC, obtidas por evaporação do solvente, a diferentes composições em massa dos componentes são apresentadas na Figura 11, onde a razão entre colchetes representa a quantidade de HPMC e PEG, respectivamente. A partir das curvas de DSC, foram obtidos os valores da temperatura de transição vítrea, para as diferentes composições, cujos valores foram muito próximos, conforme apresentados na Figura 12. Esta observação sugere que o

sistema é imiscivel, uma vez que a temperatura de transição vítrea (Tg) mantém-se constante na mistura. Segundo a equação de Fox, (equação 1), a mistura física de dois polímeros semicristalinos ou amorfos, deve apresentar apenas um valor de T g intermediário ao valor correspondente aos componentes puros, que corresponderia a curva na Figura 12. Comportamento análogo foi observado para a temperatura de fusão (Tf) correspondente ao componente semicristalino, ou seja, a temperatura de fusão também permaneceu inalterada.

o

o

50 100 150 200 250

Temperatura (°C)

Figura 11: Curvas de DSC para blendas de HPMC/PEG. A razão entre colchete corresponde a percentagem em massa dos componentes.

Temp era tu ra (°C) 250 - 200 - 150 - 100 - 50 - 0 - - 50 - 100 O 20 40 60 80 100 % HPMC

Figura 12: Temperatura de transição vítrea correspondente ao HPMC na blenda de HPMC/PEG. A curva foi calculada a partir da equação de Fox (equação 1), para sistemas miscíveis.

6. Conclusão

Neste trabalho foi realizado o estudo das propriedades micro e macroscópicas de poli (etileno glicol) corn os derivados de celulose, AC e HPMC, bem como, a obtenção de filmes homogêneos tanto para a mistura de PEG/AC como para a blenda PEG/HPMC.

A presença do componente amorfo (AC) na solução de PEG influenciou o tamanho dos cristalitos, observado num microscópio de transmissão. As medidas de viscosidade foram realizadas num reometro Haake, a curva da razão de intensidade em função da temperatura para uma solução de PEG/CHO 15% m/m, a temperatura ambiente, mostrou que a solução é homogênea, iniciando o processo de cristalização

a 15°C, conforme pode ser observado pela variação da taxa de luz transmitida. A

curva de aquecimento indicou uma temperatura de fusão superior, passando-se a ter

a solução homogênea a temperaturas superiores a 40°C. A temperatura de

cristalização do PEG para a faixa de taxa de cisalhamento de 1 a 100 s-1 não variou, sendo que a formação dos cristalitos altera a viscosidade da solução. Para valores superiores da taxa de cisalhamento foi observado aumento da temperatura de cristalização para mesma solução. A adição de AC à solução de PEG/CHO reduz a temperatura de cristalização do componente semicristalino, para a taxa de dsalhamento constante de 1 s-1. Comportamento análogo foi observado para diferentes taxas de cisalhamento. Então, a temperatura de cristalização do PEG em solução é influenciada pela taxa de cisalhamento e presença de um componente amorfo.

7.

Referências

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