QuimFisicaM (Manual Completo)

U

F

P

– UFPB

D

Q

– DQ/CCEN

FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL

M

P

C

CONTEÚDO:

UTILIZAÇÃO DESTE MANUAL

P

1: T

Q

I

PRÁTICA N° 2: LEI DE CHARLES E GAY-LUSSAC PRÁTICA N° 3: LEI DE GRAHAM

PRÁTICA N° 4: CALOR ESPECÍFICO DE UM SÓLIDO

PRÁTICA N° 5: CALOR DE NEUTRALIZAÇÃO, DISSOLUÇÃO E DILUIÇÃO PRÁTICA N° 6: FUNÇÕES TERMODINÂMICAS E SOLUBILIDADE

PRÁTICA N° 7: ENTROPIA DE UM PROCESSO IRREVERSÍVEL

PRÁTICA N° 8: CONSTANTE DE EQUILÍBRIO POR FOTOCOLORIMETRIA PRÁTICA N° 9: CONSTANTE DE EQUILÍBRIO POR TITULOMETRIA

1-5;6-34;90;91;92

P

2: T

Q

II

PRÁTICA N° 1: VOLUME MOLAR PARCIAL PRÁTICA N° 2: TENSÃO SUPERFICIAL

PRÁTICA N° 3: VISCOSIDADE DE UM LÍQUIDO PRÁTICA N° 4: EQUILÍBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO

PRÁTICA N° 5: DISTRIBUIÇÃO DE SOLUTO ENTRE SOLV. IMISCÍVEIS PRÁTICA N° 6: SOLUBILIDADE LÍQUIDOS (SISTEMA BINÁRIO)

PRÁTICA N° 7: SOLUBILIDADE LÍQUIDOS (SISTEMA TERNÁRIO) PRÁTICA N° 8: CONDUTIVIDADE MOLAR

PRÁTICA N° 9: CONSTANTE DE FARADAY E NÚMERO DE AVOGADRO

1-5;35-59;90;91;93

P

3: C

Q

PRÁTICA N° 1: PARÂMETROS CINÉTICOS VIA MÉTODO DO ISOLAMENTO PRÁTICA N° 2: ORDEM DE REAÇÃO PELO MÉTODO DAS VELOC. INICIAIS PRÁTICA N° 3: CONSTANTE DE VELOC. POR CONDUTIVIMETRIA

PRÁTICA N° 4: PARÂMETROS CINÉTICOS VIA FOTOCOLORIMETRIA PRÁTICA N° 5: DETERMINAÇÃO DE UMA ISOTERMA DE ADSORÇÃO PRÁTICA N° 6: CONSTANTE DE VELOC. POR TITULOMETRIA

PRÁTICA N° 7: CONSTANTE DE VELOC. POR POLARIMETRIA

PRÁTICA N° 8: PARÂMETROS CINÉTICOS VIA FOTOCOLORIMETRIA

1-5;60-79;90;91;94

F

-Q

E

: P

S

PRÁTICAS N°: 1.4, 1.5, 1.7, 2.1, 2.2, 2.3, 3.2, 3.3, 3.4

1-5;6;16-18;19-22;25-27;35;36-37;38-40;41-43;60;64-67;68-71;72-75;90;91;95

F

F

-Q

: P

S

PRÁTICAS N°: 1.1, 1.2, 1.4, 1.5, 1.7, 3.2, 3.3, 3.4, 3.6

ORIENTAÇÕES INICIAIS:

ELABORAÇÃO DE RELATÓRIOS

O

Apresentar o desenvolvimento da disciplina experimental em forma de texto lógico e organizado.

O

I

1. Segurança no Laboratório: A participação dos alunos nas aulas práticas só será permitida se o aluno estiver portando o seu caderno de laboratório e vestido adequadamente (calça, sapato e bata).

2. Tempo da Atividade: Em todas as aulas práticas os alunos devem trazer seus cadernos de laboratório devidamente organizados, contendo as tabelas a serem preenchidas com os dados dos experimentos.

3. Avaliação da Prática: O caderno de laboratório também deve conter o tratamento de dados referente a cada prática, cuja cópia deve ser entregue aos professores no início da aula prática seguinte.

T

D

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Em matemática 10 é igual a 10,0. Entretanto, nas ciências experimentais esses números não são necessariamente iguais. Por exemplo, quando se expressa a massa de uma amostra como sendo 10 g significa dizer que a quantidade pesada está entre 11 g e 12 g, enquanto que 10,0 g significa algo entre 9,9 g e 10,1 g.

Os algarismos necessários para expressar o resultado de um experimento, com a mesma precisão que as medidas efetuadas, são chamados algarismos

significativos. Por exemplo, ao se escrever que a distância entre dois pontos é de

12,00 cm, a medida está sendo representada por quatro algarismos significativos. Escrevendo que a distância é de 0,1200 m ou 0,0001200 km tem-se tem-sempre quatro algarismos significativos. Note-tem-se que os zeros que precedem o algarismo 1 não fazem parte dos algarismos significativos, porque servem apenas para indicar a posição da vírgula. Os dois zeros seguintes aos algarismos 1 e 2 são significativos, porque indicam que a medida foi feita com precisão da ordem de um décimo de milímetro.

Não é o número de algarismos depois da vírgula que permite avaliar a precisão da medida, mas sim o número de algarismos significativos. Deste modo, o erro efetuado em uma medida é, antes de tudo, dependente da escala do instrumento no qual a medida foi efetuada. Por exemplo, se o comprimento de um objeto for determinado por uma régua cujas divisões são de 1 em 1 milímetro, a precisão da medida será de ±0,5 mm. Por outro lado, se a divisão da régua for de 0,1 em 0,1 milímetro, o erro na medida será de ±0,05 mm.

O experimentador deve registrar os resultados de tal modo que o último algarismo significativo, e apenas ele, seja incerto. A soma algébrica de um algarismo incerto com algarismos exatos é um algarismo incerto. Por exemplo:

104,65 + 0,2248 ---104,87

.

Neste caso o algarismo incerto é o 7, de modo que o resultado deve ser expresso como 104,87. Na multiplicação e na divisão o raciocínio é análogo. Por exemplo:

12,4 x2,54 496 620 248 ---31,496 ,

de modo que o resultado deve ser representado na forma de 31,5. PRECISÃO & EXATIDÃO

Os termos precisão e exatidão são usados para dar informações sobre a qualidade das medidas e a confiança que se pode depositar nelas. Por exemplo, pesou-se uma amostra sobre duas balanças, de modo que a primeira pesagem indicou 1,25±0,02 g e a segunda 1,2500±0,0002 g. O resultado apresentado pela segunda balança é mais preciso que o da primeira, mas não se tem certeza de qual resultado é o mais exato, visto que uma das balanças pode apresentar um erro sistemático.

Fala-se de precisão quando se considera o número de algarismos

significativos e a reprodutibilidade dos resultados, enquanto a exatidão

representa a diferença entre a medida e o seu valor real. Assim, uma medida pode ser muito precisa e pouco exata, mas se a medida for muito exata é provável que seja muito precisa.

A precisão depende dos erros acidentais (devidos ao operador; esses erros são variáveis em grandeza e sinal, e se compensam quando o número de medidas é grande), enquanto a exatidão depende dos erros sistemáticos (independentes do operador; esses erros são constantes em grandeza e sinal e nunca se compensam).

Geralmente, a precisão é determinada pela percentagem de erro da medida. Por exemplo:

1ª Medida: 0,02

1,25 = 0,016 = 1,6 % 2ª Medida: 0,0002

1,2500 = 0,00016 = 0,016% .

ERRO ABSOLUTO & ERRO RELATIVO

Em uma medida expressa na forma 7,25±0,03 cm, a quantidade 7,25 cm representa o valor absoluto da medida, enquanto que ±0,03 cm representa o

erro absoluto, que é independente do valor da medida. O erro relativo é a fração

do erro cometido na medida e depende do valor absoluto. Por exemplo, duas medidas deram 7,25±0,03 cm e 72,50±0,03 cm, de modo que os erros absolutos são os mesmos, mas os erros relativos são:

1ª Medida: 0,03

7,25 = 0,004 = 0,4% 2ª Medida: 0,03

72,50 = 0,0004 = 0,04 % .

A análise de erro descrita acima diz respeito a precisão da medida. No entanto, outra análise de erro a ser considerada é feita com base na exatidão, para a qual é necessário um valor de referência (geralmente um valor tabelado em

handbooks ou determinado através de um trabalho científico meticuloso). Para

este tipo de análise, o erro absoluto é determinado pela expressão: Erro =

|

|

e o erro relativo:

%Erro =

|

Referência

|

FONTES DE DADOS ADICIONAIS

Todos os dados adicionais, necessários para a realização de tratamentos de dados ou determinações de erros experimentais, tais como densidade, tensão superficial e viscosidade em diferentes temperaturas, devem ser obtidos em manuais de constantes físicas e químicas ou em artigos científicos (muitos dos quais são recomendados neste manual, ao final de cada prática).

R

1. Bueno, W. A.; Degrève, L.; Manual de Laboratório de Físico-Química, São Paulo, McGraw-Hill, 1980.

2. Silva, R. R.; Bocchi, N.; Rocha Filho, R. C.; Introdução à Química

Experimental, São Paulo, McGraw-Hill, 1990.

PARTE 1

PRÁTICA N° 1:

VERIFICAÇÃO DA LEI DE BOYLE

O

Determinar experimentalmente a relação entre a pressão e o volume de uma amostra de ar à temperatura constante.

I

Boyle e Mariotte enunciaram, a partir de resultados experimentais, uma lei que rege as variações de volume e de pressão, à temperatura e composição constantes. Esta lei é válida para os gases ideais e, experimentalmente, é comprovada variando-se a pressão de um gás, à temperatura constante, e determinando o seu volume. Esta lei pode ser expressa da seguinte maneira: “À

temperatura constante, o produto da pressão de uma determinada amostra de um gás pelo seu volume é constante”. Matematicamente: pV = constante, onde p é a pressão exercida sobre o gás e V o volume da amostra gasosa.

A amostra de ar é mantida a uma temperatura constante e varia-se seu volume. A pressão é medida por um manômetro a água. A pressão da amostra de ar é igual à pressão da coluna d’água mais a pressão atmosférica, que é lida no barômetro do laboratório em milímetros de mercúrio e deve ser convertida em centímetros de água. A pressão medida inclui a pressão de vapor da água. Para obter a pressão do ar seco, deve-se subtrair a pressão de vapor da água na temperatura do experimento.

(1) Balão de nível.

(2) Balão contendo o gás. (3) Bureta.

Figura 1: Sistema com manômetro a água para medir a pressão de uma

amostra de ar, à temperatura constante.

M

: E

& R

01 Balão volumétrico; 01 Bureta;

02 Mangueiras de silicone; Água destilada.

P

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Para obter o volume do ar contido no balão e no tubo de borracha até o zero da bureta de gás (volume morto), desconecte o tubo de borracha no ponto A. Encha o balão, o tubo de borracha e a bureta, até o zero, com água destilada. Elimine bolhas de ar comprimindo o tubo de borracha. Transfira a água cuidadosamente, evitando perdas, para um bécher previamente tarado. Pese o bécher com a água (utilize a balança mecânica de contrapesos).

2. Reconecte o tubo de borracha em A. Desconecte agora o tubo de borracha no ponto B. Encha o balão de nível até à metade com água destilada. Não deixe bolhas de ar. Ajuste a altura do balão de nível de modo que a bureta fique com água pela metade.

3. Reconecte o tubo de borracha ao ponto A. Verifique se o balão ficou bem fechado.

4. Prepare uma tabela no seu caderno de laboratório com uma coluna para volumes em mililitros e duas colunas para alturas em centímetros.

PARTE B: COLETADE DADOS

1. Comprima a amostra de ar elevando o balão de nível até que o nível d’água na bureta fique a um ou dois milímetros da marca superior. Anote a altura da água no balão de nível (h2) e na bureta (h1). Se necessário, extrapole a escala da bureta com o auxílio de uma régua graduada.

2. Faça de cinco a dez medidas, baixando o balão de nível até que todo o volume da bureta seja utilizado.

3. Obtenha a temperatura e a pressão atmosférica sob a qual o experimento foi realizado. Com essas informações, determine a pressão de vapor da água e a densidade da água e do mercúrio na temperatura do experimento.

T

D

1. Apresente os dados obtidos em uma tabela de pressão em função do volume.

2. Determine o volume fixo de ar no equipamento (volume morto), dividindo a massa de água obtida na etapa 1 da parte A do procedimento pela

densidade da água na temperatura do experimento. Cada amostra de ar terá o volume medido na bureta mais o volume morto.

3. Calcule a pressão total do ar seco em centímetros de água, subtraindo, para cada medida, a pressão de vapor da água. Some a cada valor a pressão da atmosfera (lida no barômetro do laboratório), convertida de milímetros de mercúrio para centímetros de água. Utilize, para a conversão de unidades, a relação: p = ρgh.

4. Apresente tabelas de pressão (em centímetros de água) em função do volume, e calcule o produto pV em função da pressão para cada medida. 5. Trace o gráfico 1/V = f(p) e encontre a melhor reta.

6. Trace o gráfico pV = f(p) e determine o valor médio da constante.

7. Discuta os resultados, apontando possíveis causas de desvios em relação à lei de Boyle, caso elas sejam observadas.

Q

R

4. Que tipos de curvas foram obtidas a partir do tratamento dos dados?

5. Faça uma regressão linear para o gráfico do item 6 e obtenha a equação que melhor descreve os seus resultados. Faça uma comparação com a Lei de Boyle.

6. Quais as possíveis fontes de erro ou limitações neste experimento? Para cada uma, tente dizer que efeito elas terão no resultado esperado dos experimentos.

7. Como o objetivo da prática é verificar se o produto pV é constante, é interessante verificar o quanto as medidas experimentais se distanciam de um valor médio.

8. Caso as medidas experimentais não confirmem a lei de Boyle, indique uma maneira de verificar o quanto as medidas se distanciam do desejado.

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

PRÁTICA N° 2:

VERIFICAÇÃO DA LEI DE CHARLES E GAY-LUSSAC

O

Verificar a validade da lei de Charles e Gay-Lussac para uma amostra de ar, utilizando um sistema hidrostático.

I

Para verificar experimentalmente a lei de Charles e Gay-Lussac, mede-se a pressão de uma amostra de ar, mantida a volume constante no sistema hidrostático da figura 1, a diferentes temperaturas. O balão 1 é imerso em um banho de água (não ilustrado na figura) de modo que a temperatura da amostra de ar pode ser variada adicionando-se água quente, água fria ou gelo triturado ao banho. A pressão do ar será igual à pressão da coluna d’água (diferença entre os dois níveis de água no sistema: h = h2 - h1) mais a pressão atmosférica. A pressão da atmosfera é lida no barômetro do laboratório, em milímetros de mercúrio, e deve ser corrigida para centímetros de água. A pressão medida inclui a pressão de vapor da água. Para obter a pressão do ar seco, deve-se subtrair do valor medido a pressão de vapor da água a cada temperatura do experimento.

(1) Cuba contendo água; (2) Balão contendo o ar; (3) Bureta;

(4) Termômetro;

(5) Resistência elétrica para aquecimento; (6) Régua;

(7) Balão de nível.

Figura 1: Sistema com manômetro a água para medir a pressão de um

M

: E

& R

P

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Monte o sistema hidrostático da figura 1. Mantenha o balão contendo ar imerso em um banho de água à temperatura ambiente. Agite a água do banho com um bastão de vidro para homogeneizar a temperatura.

2. Encha o balão de nível até a metade com água destilada. Abaixe-o até que o nível de água na bureta de gás fique entre 10 e 15 mililitros. Ajuste a altura do balão de nível até que a água fique à mesma altura nos dois lados do tubo em U (faça marcas para se orientar).

PARTE B: COLETADE DADOS

1. Registre em uma tabela os dados, colocando colunas para a temperatura e para as alturas do nível da água na bureta (h1) e do balão de nível (h2). 2. Misture água gelada ao banho até conseguir uma temperatura

razoavelmente constante, em torno de 20 C.

3. Ajuste a altura do balão de nível para que o volume fique constante, mantendo os níveis de água no tubo em U sempre nas marcas.

4. Anote a temperatura e as novas alturas h1 e h2.

5. Repita o procedimento, acrescentando gelo ao banho, variando a temperatura em cerca de 5 o_{C para cada ponto, anotando a temperatura e} as alturas em cada etapa.

6. Remova o gelo e aqueça o banho suavemente, com cuidado para manter o nível de água no tubo em U, e meça as alturas, como anteriormente, variando a temperatura em cerca de 5 o_{C para cada ponto.}

7. Obtenha a temperatura e a pressão atmosférica sob a qual o experimento foi realizado. Com essas informações, determine a pressão de vapor da água e a densidade da água e do mercúrio na temperatura do experimento.

T

D

1. Apresente os dados obtidos em uma tabela: temperatura (T), altura da coluna de água na bureta (h1) e altura da coluna de ar no balão de nível (h2).

2. Para cada temperatura, calcule a pressão total do ar úmido e corrija-a, subtraindo a pressão de vapor da água para obter a pressão do ar seco. Adicione a pressão atmosférica, convertida de milímetros de mercúrio para centímetros, de água. Apresente os dados calculados em uma tabela. 3. Trace o gráfico da pressão do ar seco (em centímetros de água) em função

da temperatura (em C).

4. Obtenha a melhor reta (p = kt(o_{C) + kT}

0) pelo método dos mínimos quadrados (regressão linear) e encontre T0.

5. Compare seu resultado com o valor 273,15 e discuta, calculando erros.

Q

R

1. Que tipos de curvas foram obtidas a partir do tratamento dos dados?

2. Faça uma regressão linear para o gráfico e obtenha a equação que melhor descreve os seus resultados. Faça uma comparação com a Lei de Charles. 3. Quais as possíveis fontes de erro ou limitações neste experimento? Para

cada uma, tente dizer que efeito elas terão no resultado esperado dos experimentos.

4. Como o objetivo da prática é verificar se V é proporcional a T, é interessante verificar o quanto as medidas experimentais se distanciam de um valor médio.

5. Caso as medidas experimentais não confirmem a lei de Charles, indique uma maneira de verificar o quanto as medidas se distanciam do desejado.

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

PRÁTICA N° 3:

VERIFICAÇÃO DA LEI DE GRAHAM

O

Determinar a velocidade de efusão de um gás desconhecido à baixa pressão a partir de dados sobre uma amostra conhecida.

I

Um gás tem a capacidade de se efundir, ou seja, passar através de um orifício. A lei de efusão de Graham relaciona velocidades de efusão e densidades para dois gases diferentes à mesma temperatura e pressão. A velocidade de efusão pode ser determinada com um dispositivo de montagem simples, chamado efusiômetro. O efusiômetro permite isolar certo volume de gás e medir o tempo que este gás leva para passar através de um pequeno orifício. Pela lei de Graham as razões entre as velocidades de efusão de dois gases à mesma pressão e temperatura é o inverso da razão entre as raízes quadradas de suas densidades, ou seja:

v = Δ V

Δt =

Volume

Tempo , (1)

onde vi e ρi são a velocidade de efusão e a densidade do gás i, respectivamente. A proporcionalidade é perfeita se os gases se comportarem idealmente e se a seção reta do orifício for pequena em relação à distância média que uma molécula percorre antes de colidir com outra (percurso livre médio).

A partir da lei de Graham é possível deduzir uma relação entre tempos de efusão e massas molares. Se a massa molar de um dos gases for conhecida pode-se determinar a massa molar do outro. Da definição de velocidade:

v₁ v₂ =

√

ρ₂

ρ₁ , (2)

e da consideração de que o volume que efunde é o mesmo para o dois gases (ΔV1 = ΔV2), tem-se: ΔV₁/ Δt₁ ΔV₂/ Δt₂ =

√

√

Sendo as densidades proporcionais as massas dos gases, pode-se obter uma relação entre os tempos de efusão e as massas molares, desde que os volumes molares Vm dos dois gases sejam iguais:

ρ = m V = M V_m ⇒ Δt₂ Δt₁ =

√

M

: E

& R

01 Cilindro de gás (Argônio ou Nitrogênio).

P

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Adapte o tubo de borracha com o pequeno orifício à torneira da bureta. Mergulhe a bureta invertida na proveta cheia de água destilada, mantendo a torneira fechada de modo a não permitir o escape de ar. Verifique o nível da bureta que está imerso na água.

PARTE B: COLETADE DADOS

1. Ajuste o volume de ar entre os traços de aferição. Dispare o cronômetro ao mesmo tempo em que abre a torneira, deixando o ar escapar. Registre o tempo gasto para que a água suba até o traço de aferição superior (escolhido arbitrariamente).

2. Abra a torneira, suspenda a bureta e deixe sair toda a água de volta para a proveta, sem perdas.

3. Com a bureta cheia de ar e sem gotículas de água aderidas à sua parede interna, feche a torneira e recoloque a bureta na água, mantendo o mesmo nível da etapa anterior. Meça novamente o tempo de efusão, repetindo toda a operação ao menos três vezes.

4. Para medir tempos de efusão para outros gases, adapte um tubo de borracha ou plástico à saída do gás encanado e conecte a outra extremidade desse tubo à torneira da bureta. Borbulhe o gás por cerca da 3 minutos.

5. Deixe o gás ocupar o volume desejado. Feche a torneira da bureta. Desconecte a fonte do gás e adapte o tubo com o orifício.

6. Meça o tempo de efusão do gás da mesma forma que se fez para o ar, mantendo o mesmo nível imerso da bureta da etapa anterior, repetindo o procedimento ao menos três vezes.

T

D

1. Determine as velocidades de efusão dividindo o volume de gás efundido pelo tempo de efusão medido. Obtenha os valores médios para as velocidades de efusão do ar e do gás encanado.

2. Use a lei de Graham para encontrar a densidade do gás desconhecido, sabendo que a densidade do ar é de 0,0012 g/mL (valor médio).

3. Considerando a massa molar do ar igual a 28,88 g/mol (massa média), manipule convenientemente a equação para obter a massa molar do gás encanado.

4. Dê uma explicação para os dados obtidos, verificando na literatura se de fato o percurso livre médio das moléculas é maior do que a seção reta do orifício do efusiômetro.

Q

R

1. Os valores obtidos são satisfatórios?

2. Quais as possíveis fontes de erro ou limitações neste experimento? Para cada uma, tente dizer que efeito elas terão no resultado esperado dos experimentos.

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

PRÁTICA N° 4:

DETERMINAÇÃO DO CALOR ESPECÍFICO DE UM SÓLIDO POR CALORIMETRIA

O

Determinar o calor específico de um sólido a partir de um simples experimento de calibração de um calorímetro.

I

Calor pode ser definido como uma quantidade que se transfere de um corpo a outro como consequência exclusiva de uma diferença de temperatura entre ambos. A experiência mostra que a quantidade de calor recebida por um sistema, sob pressão constante, é proporcional ao acréscimo de temperatura produzido, ou seja:

q = C ×(T₂−T₁) , (1)

onde T1 e T2 são as temperaturas inicial e final do sistema, respectivamente, e C é uma constante de proporcionalidade, denominada capacidade calorífica média, a qual depende da natureza, do estado físico e do tamanho do sistema. Se dividirmos a capacidade calorífica pela massa do sistema, obtém-se a

capacidade calorífica específica, ou simplesmente calor específico, do sistema, c:

c = C

m ⇔ C = mc . (2)

De acordo com a primeira lei da termodinâmica, quando dois sistemas interagem e trocam energia, um deles ganha e o outro perde a mesma quantidade de energia. Desta forma, se os sistemas estiverem em temperaturas diferentes, a quantidade de energia trocada pode ser representada da seguinte forma:

q₁ = −q₂ ⇔ q₁ + q₂ = 0 , (3)

onde q1 é a quantidade de energia perdida pelo corpo 1 e q2 a quantidade de energia ganha pelo corpo 2. Se substituirmos q1 e q2, teremos:

C₁×(T_f−T₁) = −C₂×(T_f−T₂) , (4) onde C1 e C2 são as capacidades caloríficas dos sistemas 1 e 2, T1 e T2 as temperaturas iniciais dos sistemas 1 e 2 e Tf a temperatura final (de equilíbrio).

A quantidade de calor trocada entre um sistema e o meio externo é medida por meio de um calorímetro, que é um reservatório de calor de capacidade calorífica conhecida, cujas variações de temperatura fornecem as quantidades de calor recebidas de um sistema ou transferidas para este.

M

: E

& R

01 Esfera de ferro metálico; 01 Esfera de chumbo metálico; 01 Proveta de 250 mL;

01 Chapa Elétrica Aquecedora (ou Bico de Bunsen + Tripé de Ferro); 01 Balança mecânica;

02 Termômetros (0-100 °C±0,5 °C).

P

PARTE A: CALIBRAÇÃO DO CALORÍMETRO

1. Coloque 200 mL de água destilada no interior do sistema calorimétrico e deixe-o alcançar o equilíbrio térmico. Anote a temperatura.

2. Pese uma quantidade de ferro metálico (c = 0,106 cal/g °C) em balança adequada (mecânica). Aqueça-a em água destilada até que esta entre em ebulição e anote a temperatura. Em seguida, transfira rapidamente o ferro metálico para o sistema calorimétrico, espere o equilíbrio térmico ser alcançado e anote a temperatura de equilíbrio.

3. Utilize estes dados para calcular a capacidade calorífica do sistema calorimétrico.

PARTE B: DETERMINAÇÃO DO CALOR ESPECÍFICO DE UM SÓLIDO 1. Esvazie e lave o calorímetro.

2. Repita o procedimento anterior, utilizando uma amostra de chumbo metálico.

T

D

1. Utilize as equações (1) a (4) e os valores de temperaturas obtidos na parte A para calcular a capacidade calorífica do sistema calorimétrico.

2. Utilizando a equação (4), os dados da segunda parte e o resultado anterior, determine o calor específico do chumbo.

3. Compare seus resultados com os da literatura. Calcule o erro relativo e o absoluto e discuta sobre as diferenças.

Q

R

1. Os valores obtidos são satisfatórios?

2. Quais as possíveis fontes de erro ou limitações neste experimento? Para cada uma, tente dizer que efeito elas terão no resultado esperado dos experimentos.

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

PRÁTICA N° 5:

DETERMINAÇÃO DO CALOR DE NEUTRALIZAÇÃO, DISSOLUÇÃO E DILUIÇÃO

O

Determinar o calor de neutralização (em uma reação ácido-base) e dissolução (na solubilização de um soluto em água).

I

Calor pode ser definido como uma quantidade que se transfere de um corpo a outro como consequência exclusiva de uma diferença de temperatura entre ambos. A experiência mostra que a quantidade de calor recebida por um sistema, sob pressão constante, é proporcional ao acréscimo de temperatura produzido, ou seja:

q = C ×(T₂−T₁) , (1)

onde T1 e T2 são as temperaturas final e inicial do sistema, respectivamente, e C é uma constante de proporcionalidade, denominada capacidade calorífica média, a qual depende da natureza, do estado físico e do tamanho do sistema. Se dividirmos a capacidade calorífica pela massa do sistema, obtém-se a

capacidade calorífica específica, ou simplesmente calor específico, do sistema, c:

c = C

m ⇔ C = mc . (2)

De acordo com a primeira lei da termodinâmica, quando dois sistemas interagem e trocam energia, um deles ganha e o outro perde a mesma quantidade de energia. Desta forma, se os sistemas estiverem em temperaturas diferentes, a quantidade de energia trocada pode ser representada da seguinte forma:

q₁ = −q₂ ⇔ q₁ + q₂ = 0 , (3)

onde q1 é a quantidade de energia perdida pelo corpo 1 e q2 a quantidade de energia ganha pelo corpo 2. Se substituirmos q1 e q2, teremos:

C₁×(T_f−T₁) = −C₂×(T_f−T₂) , (4) onde C1 e C2 são as capacidades caloríficas dos sistemas 1 e 2, T1 e T2 as temperaturas iniciais dos sistemas 1 e 2 e Tf a temperatura final (de equilíbrio).

A quantidade de calor trocada entre um sistema e o meio externo é medida por meio de um calorímetro, que é um reservatório de calor de capacidade calorífica conhecida, cujas variações de temperatura fornecem as quantidades de calor recebidas de um sistema ou transferidas para este.

Calor de neutralização é o calor liberado quando um mol de um ácido

H_(aq)+ _{+ Cl} (aq) - _{+ Na} (aq) + _{+ OH} (aq) - _{→ Na} (aq) + _{+ Cl} (aq) - _{+ H} 2O(ℓ) . (5)

Observa-se experimentalmente que reações entre soluções diluídas de ácidos fortes e bases fortes são sempre acompanhadas do mesmo efeito térmico, e este, por sua vez, é totalmente devido à formação da água. Porém, se um ácido fraco for neutralizado por uma base forte, ou vice-versa, o efeito térmico será completamente diferente. Isto ocorre devido a vários processos simultâneos: alguns são exotérmicos, como a neutralização, e outros endotérmicos, como a ionização do ácido e da base. O calor medido é a soma de todos os processos: neutralização, ionização, solvatação, diluição, entre outros.

Calor integral de dissolução é a variação de entalpia associada com a

adição de certa quantidade de um soluto a uma determinada quantidade de solvente, à temperatura e pressão constantes. Exs.:

I: HCl_(g) + 10H₂O_(ℓ) → HCl· 10H₂O_(ℓ) HI = -16,608 kcal.mol-1. (6) II: HCl_(g) + 25H₂O_(ℓ) → HCl · 25H₂O_(ℓ) HII = -17,272 kcal.mol-1. (7) Os processos acima representam os calores integrais de dissolução do HCl na água, à 25 °C. A diferença entre os processos  e  é a quantidade do solvente. Portanto, H - H representa o calor integral de diluição do HCl quando se acrescentam 15 mols de água à solução de HCl do processo I.

A determinação do calor de neutralização e do calor integral de dissolução é feita a partir de um sistema calorimétrico, de acordo com:

ΔH_r = qr

n , qr = −qcal = −CcalΔT ⇒ Δ Hr =

−C_calΔT

n , (8)

onde Hr e qr são a entalpia e o calor da reação (neutralização e dissolução), respectivamente, n o número de mols neutralizados e Ccal a capacidade calorífica do calorímetro.

M

: E

& R

01 Frasco de Dewar (Garrafa Térmica/Calorímetro) de 500 mL; 01 Béquer de 200 mL + Proveta de 50 mL (ou 100 mL) + Funil; 01 Chapa Elétrica Aquecedora (ou Bico de Bunsen + Tripé de Ferro); 02 Termômetros (0-100 °C±0,5 °C);

HCl 1,0 mol/L + NaOH 1,0 mol/L (prepare-as se necessário); Nitrato de Sódio (NaNO3) ou Nitrato de Potássio (KNO3).

P

PARTE A: CALIBRAÇÃO DO CALORÍMETRO

1. Coloque 100 mL de água destilada, sob temperatura ambiente, no interior do calorímetro e anote a temperatura de equilíbrio.(*)

2. Aqueça 100 mL de água destilada até ~80 °C e coloque 50 mL desta água no interior do calorímetro, tomando o cuidado de deixar a proveta entrar em equilíbrio térmico com a água aquecida (para isto, coloque água aquecida na proveta e a devolva, repetindo este procedimento 3 vezes antes de adicionar o volume ao calorímetro). Espere o equilíbrio térmico ser alcançado e anote a temperatura.

PARTE B: CALORDE NEUTRALIZAÇÃO DE UM ÁCIDO FORTE PORUMA BASE FORTE

1. Esvazie o calorímetro e lave-o cuidadosamente (com bastante água da torneira e depois com água destilada). Em seguida, coloque 50 mL de uma solução de NaOH 1,0 mol/L no interior do calorímetro e anote a temperatura quando esta estiver constante.(*)

2. Pegue 50 mL de uma solução de HCl 1,0 mol/L, à temperatura conhecida e igual à do interior do calorímetro, e coloque-a (com auxílio de um funil, se necessário) sobre a solução de hidróxido de sódio do calorímetro. Agite suavemente a mistura e anote a temperatura de equilíbrio.(*)

PARTE C: DETERMINAÇÃO DO CALOR INTEGRALDE DISSOLUÇÃO(**)

1. Esvazie o calorímetro e lave-o cuidadosamente. Coloque 100 mL de água destilada no interior deste e anote a temperatura de equilíbrio.

2. Pese cerca de 2,5 g de NaNO3 (ou KNO3) e transfira para o interior do calorímetro. Feche-o, homogeneíze a mistura e anote a temperatura de equilíbrio.

PARTE D: DETERMINAÇÃO DO CALOR INTEGRALDE DILUIÇÃO(**)

1. Retire 50 mL da solução do interior do calorímetro e deixe esfriar até a temperatura inicial (ambiente). Descarte o restante da solução do calorímetro e lave-o cuidadosamente.

2. Devolva os 50 mL de solução para o calorímetro. Leia a temperatura de um em um minuto e anote a temperatura de equilíbrio.

3. Adicione 50 mL de água destilada à solução contida no calorímetro. A temperatura deve ser igual à da solução do interior do calorímetro.

4. Leia a temperatura a cada minuto e anote a temperatura de equilíbrio.

(*) _{Alternativa: 150 mL de água dest. para 75 mL de HCl e NaOH 1 M, com uso de proveta.} (**) _{Etapa opcional na disciplina de Fundamentos da Físico-Química Experimental.}

T

D

1. Utilize as equações (1) a (4) e os valores de temperaturas obtidos na parte A para calcular a capacidade calorífica do sistema calorimétrico. A densidade e o calor específico da água a ~80 °C são, respectivamente, 0,971 g/cm3 _{e ~1 cal/g °C.}

2. Com os valores de temperatura obtidos na parte B e a capacidade calorífica do sistema calorimétrico, calcule o calor de neutralização (em J/mol) a partir da relação: H = -CcalTcal/n, onde n é o número de mols neutralizados.

3. Com os valores de temperatura obtidos na parte C e a capacidade calorífica do sistema calorimétrico, calcule o calor integral de dissolução do sal (NaNO3 ou KNO3).

4. Com os valores de temperatura obtidos na parte D e a capacidade calorífica do sistema calorimétrico, calcule o calor integral de diluição do sal.

5. Compare seus resultados com os da literatura. 6. Calcule o erro relativo em cada caso e discuta.

Q

R

1. Se a quantidade de massa de cada composto fosse reduzida à metade, o calor de dissolução também seria reduzido à metade?

2. Explique o que aconteceria, em relação ao calor de dissolução, se a quantidade de solvente fosse o dobro da que foi usada no experimento. 3. Os valores obtidos são satisfatórios?

4. Dê uma explicação para os dados obtidos e os possíveis erros observados.

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

PRÁTICA N° 6:

DETERMINAÇÃO DE FUNÇÕES TERMODINÂMICAS PELA SOLUBILIDADE DE UM SAL

O

Calcular várias funções termodinâmicas (H, S e G) a partir de um

simples processo de dissolução.

I

Para o processo de dissolução:

KNO_{3 (s)} + H₂O_(ℓ) ⇌ K_(aq)+ _{+ KNO} 3(aq)

- ₍₁₎

a constante de equilíbrio tem a forma: K = [K+_][NO

3

-_{] = s×s = s}2 _{, (2)}

onde s é a solubilidade do sal (em mol por litro). Considera-se que o sistema se encontra em equilíbrio quando o sólido está em contato com a solução saturada, ou seja, justamente quando os primeiros cristais são formados.

A solubilidade do composto será medida para seis ou sete temperaturas, em um intervalo de 40 – 60o_{C. Estes valores serão, então, usados para calcular as} variáveis termodinâmicas, utilizando as equações:

ΔG0 = −RT lnK (3) ΔG0 _{= ΔH}0 _{− T Δ S}0 ₍₄₎ lnK = −ΔH0 RT + ΔS0 R . (5)

Existem duas hipóteses simplificadoras neste tratamento: (i) as atividades dos íons e a força iônica não são consideradas; (ii) as temperaturas nas quais os cristais se tornam visíveis é, provavelmente, menor que a de equilíbrio.

M

: E

& R

01 Proveta de 25 mL + Pipetas de 1 e 10 mL; 05 Tubos de ensaio + Agitador de vidro; 01 Banho Maria;

02 Termômetros (0-100 °C±0,5 °C).

P

1. Pese 10 g de nitrato de potássio (KNO3) e transfira para um tubo de ensaio. 2. Adicione 10 mL de água destilada e aqueça o tubo em um banho de água,

agitando até a completa dissolução do sal.

3. Determine e registre o volume da solução de nitrato. Isto pode ser feito enchendo outro tubo de ensaio, igual ao anterior, com água, até o volume em ambos os tubos se tornarem iguais. Meça o volume da água do segundo tubo com uma proveta.

4. Insira um termômetro na solução. Remova o tubo com a solução do banho de água e deixe-o esfriar, agitando suavemente a solução. Registre a temperatura de aparecimento dos primeiros cristais. Supõe-se que nesta temperatura o sistema se encontra em equilíbrio e é possível calcular a concentração dos íons.

5. Adicione 2 mL de água à solução e aqueça a mistura até a completa dissolução. Determine o volume da solução como antes e anote.

6. Resfrie e registre a temperatura de aparecimento dos primeiros cristais. 7. Repita o ciclo mais 4 vezes, adicionando sempre 2 mL de água.

Obs.: Alternativamente, pode-se trabalhar com 10 g de nitrato de sódio (NaNO3) em 7 mL de água, adicionando-se 1 mL para cada ponto.

T

D

1. Calcule K a partir da equação (2) e G° _{a partir da equação (3), para cada} temperatura.

2. Utilizando a equação (5), faça um gráfico de ln(K) × 1/T e determine H° para o processo, a partir da inclinação da reta.

3. Utilizando a equação (4), com os valores de G° _{e H}°_{, calcule S}° _para cada temperatura.

4. Compare seus resultados com os da literatura e comente.

Q

R

1. Os valores obtidos são satisfatórios?

2. Dê uma explicação para os dados obtidos e os possíveis erros observados.

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

PRÁTICA N° 7:

DETERMINAÇÃO DA ENTROPIA DE UM PROCESSO IRREVERSÍVEL

O

Calcular a variação de entropia para um processo irreversível.

I

A variação da entropia é definida por dS ≥ dqrev

T , (1)

em que a igualdade vale para processos reversíveis e a desigualdade para processos irreversíveis. Para uma transformação finita, a variação de entropia é dada pela integral:

ΔS =

_∫

1 2 _dq

rev

T , (2)

que é a soma das variações de entropia para cada uma das etapas infinitesimais que compõem o processo irreversível. Sob pressão constante, o calor desenvolvido em cada etapa infinitesimal é:

dq_rev = C_pdT , (3)

onde dqrev é o calor trocado sob pressão constante, dT a variação de temperatura e Cp a capacidade calorífica a pressão constante. Substituindo (3) em (2) tem-se:

ΔS =

_∫

(

)

que fornece a variação da entropia do processo.

O processo em estudo é a mistura de duas amostras de água a diferentes temperaturas em um calorímetro adiabático: em uma etapa procede-se o resfriamento de uma amostra de água quente, com aquecimento do conjunto calorimétrico; em uma segunda etapa promove-se o aquecimento de uma amostra de água fria, com resfriamento do conjunto calorimétrico. O calor absorvido ou cedido pelo calorímetro é dado por:

q_cal = C ΔT , (5)

onde C é a capacidade calorífica do sistema calorimétrico (equivalente d’água do calorímetro) e ΔT é a variação de temperatura. Devido à Primeira Lei:

M

: E

& R

02 Provetas de 50 mL; 02 Provetas de 100 mL;

01 Chapa Elétrica Aquecedora (ou Bico de Bunsen + Tripé de Ferro); 01 Frasco de Dewar (Garrafa Térmica/Calorímetro) de 500 mL; 02 Termômetros (0-100 °C±0,5 °C).

P

PARTE A: CALIBRAÇÃO DO CALORÍMETRO

1. Meça com uma proveta 100 mL de água destilada e a transfira para o calorímetro. Com um termômetro leia a temperatura da água no calorímetro a cada minuto até que esta estabilize.

2. Em um béquer de 200 mL aqueça ~100 mL de água destilada a ~90 °C. Encha uma proveta de 50 mL com a água quente e, em seguida, devolva-a para o béquer. Repita esta operação mais duas ou três vezes até que a temperatura da água na proveta atinja ~80 °C. Anote a temperatura e, em seguida, transfira os 50 mL da proveta para o calorímetro.

3. Tampe o calorímetro com uma tampa contendo um termômetro e meça a temperatura do sistema (calorímetro+água quente) a cada minuto até que esta estabilize.

PARTE B: COLETADE DADOS

1. Esvazie o calorímetro. Novamente, meça com uma proveta 100 mL de água destilada e a transfira para o calorímetro. Com um termômetro leia a temperatura da água no calorímetro a cada minuto até que esta estabilize. 2. Em um béquer de 200 mL resfrie ~100 mL de água destilada a ~0 °C.

Encha uma proveta de 50 mL com a água gelada e, em seguida, devolva-a para o béquer. Repita esta operação mais duas ou três vezes até que a temperatura da água na proveta atinja ~5 °C. Anote a temperatura e, em seguida, transfira os 50 mL da proveta para o calorímetro.

3. Tampe o calorímetro com uma tampa contendo um termômetro e meça a temperatura do sistema (calorímetro+água gelada) a cada minuto até que esta estabilize.

T

D

1. Procure no manual de constantes físicas e químicas a densidade e o calor específico da água a pressão constante na temperatura em que você trabalhou. A partir destes dados e da utilização da equação (6), determine a capacidade calorífica do calorímetro.

2. A partir da equação (4), encontre S para o aquecimento da água fria, para

o resfriamento da água quente e o S total para o conjunto calorimétrico

nas etapas de calibração e de coleta de dados (partes A e B do procedimento). Apresente seus resultados em unidades SI.

Q

R

1. Seu resultado está de acordo com o esperado? Por quê?

2. Dê uma explicação para os dados obtidos e os possíveis erros observados. 3. Os processos de mistura (partes A e B) são espontâneos? Justifique.

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

PRÁTICA N° 8:

DETERMINAÇÃO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO POR FOTOCOLORIMETRIA

O

Calcular a constante de equilíbrio de uma reação em solução através da técnica de fotocolorimetria.

I

Um método espectrofotométrico de análise envolve a interação da radiação eletromagnética com a matéria. As regiões mais comuns do espectro eletromagnético usadas para a análise de substâncias químicas são a ultravioleta (UV), a infravermelha (IV) e a visível, esta última cobrindo um intervalo de comprimento de onda entre 400 a 700 nm.

Quando um feixe de radiação monocromática atinge um corpo, esta pode ser refletida, espalhada, absorvida ou transmitida sem sofrer alteração. A absorção depende da natureza do meio, do percurso óptico, do comprimento de onda dos fótons incidentes e da concentração dos compostos absorventes. A fração de energia radiante transmitida através da solução é a transmitância (T), e é calculada a partir da razão entre a energia radiante transmitida (It) e a incidente (I0):

T = It

I₀ . (1)

A transmitância (T) relaciona-se com a absorbância (A, que segue a lei de Lambert-Beer) de acordo com a equação:

−log T = A = εb c , (2) onde  é a absortividade, b é o percurso ótico e c é a concentração da solução. Como a absorção molar é uma função do comprimento de onda da radiação incidente, a transmitância e a absorbância são grandezas que variam com o comprimento de onda, sendo geralmente estudadas no comprimento de onda de maior absorbância. Para determinar tal comprimento de onda, obtém-se o espectro (absorbância versus comprimento de onda) e observa-se em que comprimento de onda a absorbância é maior.

A magnitude de uma constante de equilíbrio K expressa a posição de equilíbrio para um sistema químico. Para a reação:

a A + bB ⇌ c C + d D , (3)

a expressão da ação das massas:

Q = [C]c[D]d

é aproximadamente igual a constante de equilíbrio K quando um equilíbrio dinâmico se estabelecer entre reagentes e produtos (a igualdade é obtida trabalhando-se com atividades no lugar de concentrações molares).

Neste experimento, determina-se K para um sistema químico no qual todas as espécies químicas são solúveis. O sistema químico envolve o equilíbrio entre o íon férrico Fe3+_{, o íon tiocianato SCN}– _{e o íon FeNCS}2+_:

Fe3+_{· 6H} 2O(aq) + SCN(aq) - _{⇌ FeNCS}2+_{· 5H} 2O(aq) + H2O(ℓ) , (5) para o qual: K = [FeNCS 2+_{· 5H} 2O] [Fe3+· 6H₂O][SCN-] , (6) com: [Fe3+_] eq = [Fe 3+_] in−[FeNCS 2+_] eq e: (7) [SCN-_] eq = [SCN -_] in−[FeNCS 2+_] eq . (8)

M

: E

& R

07 Erlenmeyers de 50 mL (ou outros frascos); 01 Bureta de 50 mL + Pipetas de 5, 2 e 1 mL;

HCl 3,0 mol/L + NaOH 1,0 mol/L (300 mL) + Fenolftaleína;

Acetato de Etila (20 mL) + Ácido Acético (2 mL) + Álcool Etílico (5 mL).

P

PARTE A: PREPARAÇÃO DE SOLUÇÕES

1. Prepare uma série de padrões conforme tabela abaixo. Para preparar a solução de NaSCN 0,002 mol/L, prepare uma solução de 0,02 mol/L e dilua. A solução 1 é chamada solução branco.

Solução _{em HNO}NaSCN 0,002 M

3 0,25 M Fe(NO3)3 0,2 M em HNO3 0,25 M HNO3 0,25 M 1 0,00 mL 5 mL Completar 10 mL 2 0,25 mL 5 mL '' 3 1,00 mL 5 mL '' 4 2,00 mL 5 mL '' 5 3,00 mL 5 mL ''

PARTE B: CALIBRAÇÃO DO FOTOCOLORÍMETRO

1. Ligue o fotocolorímetro 10 min antes de começar a medir. Selecione um comprimento de onda em torno de 520 nm. Calibre o fotocolorímetro,

ajustando-o para 0 % de transmitância sem o branco e 100 % de transmitância com o branco.

2. Registre as percentagens de transmitância para as soluções de 2 a 5. PARTE C: COLETA DE DADOS

1. Em tubos de ensaio, prepare as soluções problema, conforme a tabela: Solução _{em HNO}NaSCN 0,002 M

3 0,25 M Fe(NO3)3 0,2 M em HNO3 0,25 M HNO3 0,25 M 1 0,5 mL 5 mL Completar 10 mL 2 1,0 mL 5 mL '' 3 2,0 mL 5 mL '' 4 2,5 mL 5 mL '' 5 3,0 mL 5 mL ''

2. Recalibre o fotocolorímetro com o branco.

3. Agite cada solução até o equilíbrio ser alcançado (aprox. 1 min).

4. Rinse a cubeta com várias porções da solução 1 e encha-a com a mesma solução até a marca superior. Seque bem e limpe o lado externo da cubeta. Leia e registre a percentagem de transmitância da solução 1. 5. Repita o procedimento anterior com as demais soluções (2 a 5).

T

D

PARTE A: MONTAGEMDA CURVA DE CALIBRAÇÃO

1. Converta as leituras de transmitância (%T) em absorbância (A).

2. Faça um gráfico de A x [FeNCS2+_{]. (Nota: Lembre-se que o NaSCN é o} reagente limitante da reação.)

3. Trace a melhor reta ligando os cinco pontos e a origem. PARTE B: ANÁLISE DOS RESULTADOS

1. Converta as leituras de transmitância (%T) em absorbância (A).

2. Utilizando a curva analítica obtida na parte A, determine a concentração molar de FeNCS2+_{, no equilíbrio, para cada solução.}

3. Calcule a constante de equilíbrio K para cada solução e calcule o valor médio utilizando os cinco valores obtidos e o desvio padrão.

4. Compare seus resultados com os da literatura e comente.

Q

R

1. Os valores obtidos são satisfatórios?

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

2. ATKINS, P.W.; Físico-Química: Fundamentos, 3ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2003. 3. MOORE, W. J.; Físico-Química, Ed. USP, SP, 1976.

PRÁTICA N° 9:

DETERMINAÇÃO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO POR TITULOMETRIA

O

Calcular a constante de equilíbrio de uma reação em solução através da técnica de titulação.

I

A constante de equilíbrio é expressa em termos de atividade. Contudo, a ausência de informações sobre as atividades dos componentes impõe a utilização de uma constante de equilíbrio aparente, onde a solução é considerada ideal. Desta maneira, assume-se que os coeficientes de atividades são iguais à unidade. Por exemplo, para a reação:

CH3COOH + C2H5OH

HCl(aq)

⇌ CH3COOC2H5 + H2O A

Hac EtOHB AcEtC HD2O

a constante de equilíbrio aparente K é dada por: K = [AcEt]eq[H2O]eq [HAc]_eq[EtOH]_eq = [C]_eq[D]_eq [A ]_eq[B]_eq = n_Cn_D n_An_B , (1)

onde n é o número de mols das substâncias A, B, C e D consideradas. Neste caso, como o volume da solução é o mesmo para todos os constituintes, a determinação da constante K consiste, simplesmente, na determinação do número de mols de cada componente no sistema em equilíbrio.

M

: E

& R

07 Erlenmeyers de 50 mL (ou outros frascos); 01 Bureta de 50 mL + Pipetas de 5, 2 e 1 mL;

HCl 3,0 mol/L + NaOH 1,0 mol/L (300 mL) + Fenolftaleína;

Acetato de Etila (20 mL) + Ácido Acético (2 mL) + Álcool Etílico (5 mL).

P

PARTE A: PREPARAÇÃO DE SOLUÇÕES

1. Prepare as soluções de HCl 3,0 mol/L e de NaOH 1,0 mol/L e padronize-as. (Considere: HCl = 1,19 gmL-1 e %HCl = 37% = 0,37.)

2. Pegue os sete erlenmeyres limpos e secos e prepare-os de acordo com a tabela abaixo:

Frasco HCl HAc EtOH AcEt Água 1 5mL _{- - - 5mL} 2 5mL _{- - 5mL} -3 5mL _{- - 4mL 1mL} 4 5mL _{- - 2mL 3mL} 5 5mL _{- 1mL 4mL} -6 5mL _{1mL - 4mL} -7 5mL _{1mL 4mL -} -(g/mL) <Medir> 1,0492 0,7983 0,9003 0,9982 3. Feche-os bem a fim de evitar evaporação. Espere que o equilíbrio seja

alcançado (sete dias), com agitações ocasionais.

4. Determine a densidade da solução de HCl utilizada na preparação das soluções.

PARTE B: TITULAÇÃODAS SOLUÇÕES

1. Titule uma alíquota de 2 mL de cada uma das soluções dos erlenmeyers com hidróxido de sódio 1,0 mol/L, usando fenolftaleína como indicador (1 gota para cada alíquota).

T

D

1. Determine a massa de água existente em cada frasco (massa de água adicionada mais massa da água da solução de HCl).

2. Para as soluções de 2 a 7 calcule a concentração de ácido acético no equilíbrio, subtraindo o volume de hidróxido de sódio gasto na solução do frasco no _{1 do volume de hidróxido de sódio gasto nas respectivas} soluções. Calcule a constante de equilíbrio para as seis amostras.

3. Encontre um valor médio para K, calcule o desvio médio e o padrão e compare com o valor médio obtido experimentalmente com o da literatura.

Q

R

1. Os valores obtidos são satisfatórios?

2. Dê uma explicação para os dados obtidos e os possíveis erros observados.

B

1. ATKINS, P.W.; Físico-Química, 7ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2004.

2. ATKINS, P.W.; Físico-Química: Fundamentos, 3ª Ed. RJ: Ed. LTC, 2003. 3. MOORE, W. J.; Físico-Química, Ed. USP, SP, 1976.

I

A

c(_Xi) _{: Concentração de X no frasco i (molL}-1_{) = [X]}

eq .

c_HCl : Concentração de HCl (~3 molL-1_{)[padronizado].} c_NaOH : Concentração de NaOH (~1 molL-1_{)[padronizado].}

V(_Xi) _{: Volume de X no frasco i (mL ou L; analise caso a caso!).}

V(_NaOHi) _{: Volume de NaOH na titulação do frasco i (mL ou L).}

V_NaOH[i] _{: Volume V}

NaOH

(i) _{- Volume de NaOH na titulação do HCl.}

V_S : Volume da solução (~10 mL). V_a : Volume da alíquota (~2 mL).

m_X(HCl) _{: Massa de X proveniente da solução de HCl.}

FRASCO 1: V(1)_NaOH m_H 2O (HCl) _{= m} Sol (HCl) _{− m} HCl (HCl) _{⇒ m} H2O (HCl) _{= ρ} HClVHCl (1) _{− M} HClcHClVHCl (1)

FRASCO i: V(_NaOHi) ⇒ V_NaOH[i ] −V(_NaOH1) (i = 2...7)

n_HAc = c_HAc(i ) _V a = cNaOHVNaOH [i ] _{⇒ c} HAc (i) = cNaOHVNaOH [i ] V_a

Δ [HAc] = [HAc]_eq−[HAc]_i ⇒ Δc_HAc(i)

= c_HAc(i)

− ρHAcVHAc

(i)

M_HAcV_S Da estequiometria:

[EtOH]_eq = [EtOH]_i+Δ [HAc] ⇒ c(_EtOHi)

= ρEtOHVEtOH

(i)

M_EtOHV_S + ΔcHAc (i )

[AcEt ]_eq = [AcEt]_i−Δ[HAc] ⇒ c(_AcEti)

= ρAcEtVAcEt (i ) M_AcEtV_S − ΔcHAc (i) [H₂O]_eq = [H₂O]_i−Δ [HAc] ⇒ c_H 2O (i) = mH2O HCl _{+ ρ} H2OVH2O (i) M_H 2OVS − Δc(_HAci)

PARTE 2

PRÁTICA N° 1:

DETERMINAÇÃO DO VOLUME MOLAR PARCIAL

O

Determinar experimentalmente o volume molar parcial dos componentes de uma mistura binária.

I

O volume molar parcial de um constituinte em uma solução binária representa a variação de volume provocada pala adição à solução de 1 mol deste constituinte, mantendo-se constante a temperatura, a presssão e o número de mols do outro constituinte. Se o aumento do volume é pequeno em relação ao volume inicial V da solução, os volumes molales parciais V1 e V2 dos constituintes 1 e 2 são dados por:

V₁ =

(

∂n₁

)

(

∂V

∂n₂

)

onde n1 e n2 são os números de mols dos constituintes 1 e 2, respectivamente. O volume total da mistura é dado por:

V = n₁V₁ + n₂V₂ . (2)

M

: E

& R

P

1. Prepare cinco soluções de cloreto de sódio dissolvendo 0,550 g, 1,027 g, 1,612 g, 3,257 g e 4,407 g em exatamente 25,0 mL de água. Mantenha os balões volumétricos fechados para evitar evaporação.

2. Pese o picnômetro vazio e seco. Coloque água destilada pura no picnômetro até a marca do menisco. Coloque a tampa, enxugue o excesso do líquido e pese novamente. Anote a pesagem.

3. Repita o procedimento de pesagem com o picnômetro para cada uma das 5 soluções de cloreto de sódio. Anote cada pesagem.

T

D

1. Corrija as massas obtidas para o NaCl no item 1 do procedimento (massa aparente, m) para o vácuo (massa no vácuo, m(v)_{), utilizando a equação:}

m_Nacl(v) _{= m} Nacl×

(

)

com ρar = 1,22×10-3 g/mL, ρref = 8,50 g/mL e ρNaCl = 2,17 g/mL, a 25 °C. 2. Calcule o volume do picnômetro a partir da massa de água obtida no item

2 do procedimento e da densidade da água, utilizando a equação: V_pic = m_ρágua

água . (4)

3. Determine a molalidade e a densidade de cada uma das 5 soluções de NaCl. As molalidades (bsol, em mol/kg: dados do item 1 do procedimento) são calculadas pela expressão:

b_sol = nNaCl

m_água =

m_NaCl(v)

M_NaClρ_águaV_água , (5)

e as densidades (ρsol, em g/mL: dados do item 3 do procedimento): ρ_sol = msol

V_pic . (6)

4. Faça um gráfico de volume de solução contendo 1.000 g (mil gramas) de solvente versus molalidade da solução e obtenha a expressão do ajuste (polinomial). O volume de solução é obtido da expressão:

V_sol = m_ρsol

sol , msol = mágua + mNaCl, mNaCl = MNaClmáguabsol

∴ V_sol = m_ρágua

sol

(

)

A inclinação da tangente à curva em uma dada concentração fornece diretamente o valor de VNaCl (volume molar parcial do NaCl).(*)

(*) _{Nota: Isto ocorre porque, para 1.000 g de solvente, a quantidade química de sal é}

numericamente igual à molalidade da solução, de modo que VNaCl = ∂Vsol/∂bsol = ∂Vsol/∂nNaCl. A

inclinação é obtida da derivada da função de ajuste polinomial aos dados experimentais. 5. Determine VNaCl em várias concentrações, compare os valores e comente.

Q

R

1. Os valores obtidos são satisfatórios?

2. Dê uma explicação para os dados obtidos e os possíveis erros observados.

B

PRÁTICA N° 2:

DETERMINAÇÃO DA TENSÃO SUPERFICIAL POR ASCENSÃO CAPILAR

O

Determinar a tensão superficial de um líquido a partir do método da ascensão capilar.

I

Uma molécula no interior de um líquido está totalmente envolvida por outras moléculas do líquido, sendo atraída igualmente em todas as direções. Como consequência, a resultante média das forças de atração é nula. No entanto, na superfície a resultante das forças atrativas não é nula, de modo que as moléculas são puxadas para o interior do líquido, fazendo com a superfície se contraia e ocupe a menor área possível. Esta resultante de forças é a origem da

tensão superficial, que tem o mesmo valor em cada ponto da superfície.

A tensão superficial, característica de cada líquido, é uma propriedade intensiva (medida no SI em N·m-1 _{ou kg·m·S}-2_m-1_{). É responsável pela resistência} a penetração da superfície, a forma aproximadamente esférica de gotas de água de chuva, a flutuação de lâminas metálicas sobre superfícies líquidas e a ascensão de líquidos em capilares. Há vários métodos disponíveis para a se obter a tensão superficial de um líquido, dentre os quais se destacam a balança de

torsão (método de Nouy), o passo de gota (estalagmômetro de Traube), a pressão de bolha e a ascensão capilar.

Neste experimento será usado o método da ascensão capilar para a obtenção da tensão superficial de líquidos puros. Este método é baseado no fato de que muitos líquidos, quando postos em contacto com tubos capilares (geralmente de vidro), ascendem as paredes do tubo, apresentado uma superfície côncava dentro do capilar. Quando isto ocorre, diz-se que o líquido molha o tubo. Caso o líquido não molhe o tubo, como no caso do mercúrio, tem-se uma depressão capilar, com formação de uma superfície convexa.

Considere um capilar uniforme com raio interno r, imerso em um recipiente contendo um líquido de densidade ρ, que molha o vidro. Devido a tensão superficial o líquido ascende o capilar. A ascensão cessa quando a força devida à tensão superficial (para cima) se torna igual à força devida ao peso da coluna de líquido de altura h (para baixo). Da igualdade entre estas forças, conclui-se que a tensão superficial γ (gama) é dada por:

γ = 1

2ρg h r , (1)

onde g é a aceleração da gravidade.

M

: E

& R

01 Tubo capilar; 01 Tubo de ensaio;