Volumetria de precipitação

(1)

(2)

TITULAÇÃO DE

PRECIPITAÇÃO

• Volumetria de precipitação é baseada em

reações que geram compostos de baixa

solubilidade.

• Velocidade de formação de muitos

precipitados limita o uso de reagentes que

podem ser usados nas titulações de

(3)

MÉTODOS

ARGENTIMÉTRICOS

NITRATO DE PRATA

: reagente precipitante mais

usado.

• usado na determinação de haletos

pseudo-haletos

(SCN

-

_{, CN}

-

_{, CNO}

-

₎

(4)

0 10,00 8,63 20,00 8,43 30,00 8,20 45,00 7,53 49,90 5,81 50,00 4,90 50,10 4,00 51,00 3,00 75,00 1,70 V(Ag+_{) /mL} _pAg

Curvas de titulação

50,0 mL NaCl 0,100 mol L-1

(5)

pAg

V(Ag+_{) / mL}

Curvas de titulação

50,0 mL NaCl 0,100 mol L-1 com AgNO3 0,100 mol L-1

(6)

Curvas de titulação

0 20 40 60 80 0 2 4 6 8 0 20 40 60 80 0 2 4 6 8 pAg V(Ag+_{) / mL} 50,0 mL NaCl 0,100 mol L-1 com AgNO3 0,100 mol L-1

V(Ag+_{) / mL}

(7)

pAg V(Ag+_{) / mL}

Efeito da concentração

NaCl 1,00x10-3 _{mol L}-1 AgNO₃ 1,00x10-3 _{mol L}-1 0 20 40 60 80 2,0 4,0 6,0 8,0 NaCl 0,100 mol L-1 AgNO₃ 0,100 mol L-1

(8)

(9)

INDICADORES PARA TITULAÇÕES DE

PRECIPITAÇÃO

• São de 4 tipos os indicadores de ponto final

empregados nas titulações argentimétricas:

indicadores químicos

potenciométricos, condutométricos e

amperométricos

INDICADORES QUÍMICOS:

• baseados na

mudança de cor

: deve ocorrer

num intervalo limitado de pAg e, de

preferência na região do salto

• baseados na

mudança de turbidez

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MÉTODO DE MOHR - íon

cromato

descrito em 1865 pelo químico-farmacêutico

alemão K. F. Mohr

Ag

+

_{+ Cl}

-

_{AgCl (s)}

_K

sp

= [Ag+] [Cl-]

branco

2 Ag

+

_{+ CrO}

42-

Ag

2

CrO

4

(s)

K

sp

= [Ag+]

2

[CrO

42-

]

vermelho

• o cromato serve como indicador na

titulação de cloreto, brometo e cianeto

formando um precipitado vermelho

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Indicadores

(12)

MÉTODO DE MOHR - íon cromato

• A concentração de Ag+ _{no ponto de equivalência numa}

titulação de cloreto com AgNO₃ é:

[Ag+_] ₌_√ _K

sp = √ 1,82 x 10-10 = 1,35 x 10-5

• A concentração de CrO₄2- _{necessária para a formação de}

Ag₂CrO₄ é:

K_sp1,2 x 10-12

[CrO₄2-_] ₌ ₌ ₌ _{6,6 x 10}-3 _M [Ag+_]2 _{(1,35 x 10}-5₎2

• uma quantidade de CrO₄2- _{(6,6 mM) deveria ser adicionada}

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MÉTODO DE VOLHARD - íons Fe3+

descrito em 1874 pelo químico alemão Jacob Volhard

• No método de Volhard, íons Ag+ _{são titulados com uma}

solução de tiocianato:

• Fe3+ _{serve com indicador: a solução se torna vermelha}

no primeiro excesso de tiocianato:

[ [Fe(SCN)]2+ _] Fe3+ _{+ SCN}- _[Fe(SCN)]2+ _K f = 1,05 x 103 = complexo vermelho [Fe3+_]_[_SCN-_] Ag+ _{+ SCN}- _{AgSCN (s)} precipitado branco

• A titulação é conduzida em solução ácida para impedir a

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MÉTODO DE VOLHARD

-APLICAÇÕES

ERRO NEGATIVO: AgCl é mais solúvel que AgSCN

AgCl (s)

+ SCN

-

_{AgSCN (s)}

_{+ Cl}

-• Esta reação prejudica a determinação do p.e. porque causa um “desbotamento” da cor vermelha e consumo excessivo de tiocianato resultando em valores baixos

de cloreto.

• Uma possível solução é filtrar o AgCl antes de titular o excesso de Ag+_.

• Outros haletos como o AgBr e AgI são mais

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MÉTODO DE VOLHARD - APLICAÇÕES

A aplicação mais importante do método de Volhard é a determinação indireta de haletos (titulação de retorno):

• uma quantidade conhecida, em excesso, de íons

Ag

+

_{é adicionada à amostra (íons cloreto):}

• o excesso de Ag+ _{é titulado com tiocianato na presença} de íons Fe3+_:

Ag+ _{+ Cl}- _{AgCl (s)}

EXCESSO precipitado branco

Ag+ _{+ SCN}- _{AgSCN (s)}

EXCESSO precipitado branco

Fe

3+

_{+ SCN}

-

_[Fe(SCN)]

2+

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