Química E Semi-Extensivo V. 3. Exercícios

Química E – Semi-Extensivo – V. 3

Exercícios

01) a) 1) C O O H H C C
H

mais ácido (Solta mais H+_.)

2) C O O H H C Br H

C
e Br possuem efeito indutivo (–I), porém o cloro é mais eletronegativo do que o bromo, fazendo com que o hidrogênio da carboxila fique mais ionizado (mais ácido). b) 1) C O O H H C H H +I mais ácido menor cadeia menor efeito 2) C OH O CH2 CH2 CH2 CH2 H C3

Quanto maior a cadeia carbônica de um ácido car-boxílico, menor o caráter ácido; isso ocorre devido ao fato de uma cadeia grande empurrar elétrons na direção da carboxila, fazendo com que o hidro-gênio fique mais preso (menos ácido).

c) 1) C O O H C H H H H C C
(–I) a b 2) C O O H C H H H H C C
(–I) a mais ácido H+ _{(mais solto)}

O cloro na posição α é mais eficiente do que na

β,por isso a fórmula bbbbb é mais ácida.

d) 1) C O O H C H H C
a 2) C O O C H C
C
C
a mais ácido Solta mais H (H+_).

Três cloros na posição α possuem maior efeito indutivo negativo (–I – mais ácido).

02) 22

+M ⇒ Repele π. 01. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

N

O O

–M

02. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

+M H H

H C

04. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

N H

H +M

08. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

C O O

–M H

16. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

O

+M H

03) B H C H H H H C H N H –I

(Puxa par eletrônico.)

N H H +M (Empurra π.) 04) E a) C+ _{– F} I − −

○ (flúor ⇒ o elemento mais eletronegativo)

b) C+ _{– C} I
○− − c) C+ _{– Br} I − − ○ d) C+ _{– I} I − − ○ e) C – C ligação apolar d.d.p. = 0 05) II I. C O O H C H H H H H C II. C O O H C H H H H C C
(–I) a

(–I) ⇒ efeito indutivo negativo (Puxa e–_.) 06) C H C H H F H C H F C F +3 – – – F _⇒ (–I) Puxa e–_.

*C ⇒ O par eletrônico encontra-se muito afastado

desse carbono (menor densidade eletrônica). 07) E K_a↑ acidez_↑ + forte K_a↓ acidez_↓ + fraco 08) B a) C O O H H C H H +I mais preso b) C O O H C H H +I mais preso H H C H c) C O O H C H H H H C C
(–I) b mais solto d) C _O O H C H H C
a mais solto (–I) e) C O O C H C
C
C
a mais solto

A maior cadeia empurra mais o par eletrônico, fazen-do com que o hidrogênio fique mais preso (menos ácido). 09) C 1) _O H H H C H +M +M mais solto 2) N H H H H C H –I 3) C O O H H C H H +I

4) C O O C H C
C
C
mais solto (–I) (–I) (–I) 5) O H C H H H H C H –I

maior efeito indutivo negativo (Puxa e–_.) três cloros mais acidez 4+ _{> 3 > 1 > 5 > 2}– 10)σ(sigma) cadeia I ⊕ + − ⎯ →⎯⎯ − C eletronegativo
○ 11)π M (mesomérico) − + M Empurra M Puxa ( .) ( .) π π 12) I. C O O H H C H H +I mais preso 1 carbono II. C O O H C H H +I mais preso H H C H 2 carbonos III. C O O H C H H H H C C
(–I) b mais solto 1 cloro IV. C O O C H H H mais solto C C
C
H (–I) (–I) b 2 cloros V. C O O C H H H mais solto C C
C
(–I) C
(–I) (–I) 3 cloros II − ácido + preso < I < III < IV < V 13) A mais solto O I H II N O O III –M IV V

A ligação I, entre oxigênio e hidrogênio, sofrerá rup-tura (quebra), fazendo com que o hidrogênio fique mais solto (mais ácido).

14) E R X R + X + – R + X – + R + X I II III a) Incorreta. Incorreta. Incorreta. Incorreta. Incorreta. R+ _{– eletrófilo} b) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R_:−– nucleófilo c) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R+ _{– eletrófilo} d) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R... – radical livre e) Correta. Correta. Correta. Correta. Correta. R... – radical livre 15) A CH luz UV CH H radical radical 4⎯⎯⎯→_{ }3i+ i H H H C H H H H C H cisão homolítica radicais livres CH H 3 16) C

Obs.: A explicação encontra-se no teste 18.01. 17) 10 H H C H carbo-ânion (C ) heterólise (A/– B A + B )+ íons + CH cisão CH H heterogênea íon íon 4 ⎯⎯⎯⎯⎯→ 3− + + − ⊕ ○

18) C CH cisão CH H olítica radicais livres 4 ⎯⎯⎯⎯⎯hom →_3i+ _i A B A B ólise i−* ⎯ →⎯ i+ * hom 19) E Ai i|A _⎯⎯homólise_→ 2Ai (radical livre) B C_{i i}| homólise ⎯⎯→ B_i+C_i (radical livre) D E_{ii| ⎯⎯}heterólise_→ D E nucleófilo

:

+eletrófilo + R R C R D nucleófilo (amigo de núcleo) dativa 20) 20 I. C O II. •C
III.•CH₃

01. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. Radicais (cisão homolítica).

02. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. Radicais (instáveis, muito reativos, X... – radical livre eletricamente neutro).

04. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto. 08. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

C O C
I II união C O C
(cloreto de ácido)

16. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

C O I III união CH3 (cetona) C O CH3

32. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

• C CH• II
3 III união derivado halogenado CH C3
C C
12 1 35,5 H3 12 3 35,5

(massa molar = 50,5 g/mol)

21) D

H₃C+ _{– eletrófilo (amigo de e}–₎ OH – nucleófilo (amigo de núcleo) H+ _{– eletrófilo (amigo de e}–₎

NH3 – nucleófilo (amigo de núcleo)

22) C X X X ólise radical livre i i  |  i hom ⎯→⎯ 2 radical livre instáveis reativos eletricamente neutro ⊕ 23) E halogênios (7A) C
C
C   
homólise radicais livres • •| →2 . 24) D eletrofílica amigo de e−  a) Br– _{(nucleofílico)} b)C
– _{(nucleofílico)} c) NH3 (nucleofílico) d) B F F F 6e– sem octeto completo (eletrofílico) e) H Ö₂ : (nucleofílico) 25) B

ácido de Lewis (receptor de par eletrônico)

ácido de Lewis agente eletrofílico amigo de elétrons ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ X X Y completo X sem octeto + →

○

₃ ○ 26) B X + NaOH base forte 

a) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

O H

C

H

H H

b) CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.

caráter ácido fenol ⎧ ⎨ ⎩

c) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

O H H H C H H H C

d) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

H H H C H H H C 27) D C O H C H H H O H (fenol) (enol) H+ H O2 H O2 H+ caráter ácido caráter ácido 28) A X NaOH caráter ácido baseforte

○

   ↓ + _↓ O H + NaOH fenol O Na + H O– + 2 29) C caráter ácido O H fenol O C R H O ácido carboxílico O H fenol comum (hidroxibenzeno) O C H H O ácido metanóico 30) E

X nitrato de prata amoniacal

alcino verdadeiro   + H H H C H H C C C H tripla na ponta 31) B O C R H O ácido carboxílico

aminas Þ caráter básico caráter ácido Þ H N CH2− 2−CH2−CH2−CH2−NH 2 ⇒ caráter bási-co CH CH N H3 3 caráter básico Þ 3 caráter ácido Þ C O O H H C H H 32) 04 C O O H H C H H O H OH H H C H álcool fenol ácido carboxílico Þ Þ Þ Þ Þ Þ C O O R H H R O H Ar O caráter ácido caráter ácido C O O H H C H H ácido carboxílico O H fenol

Fenol é menos ácido do que o ácido carboxílico devi-do ao efeito ressonância (deslocamento da ligação

π), aumentando assim a estabilidade da estrutura do fenol (menos ácido).

33) D

a) Incorreto. Incorreto. Incorreto. Incorreto. Incorreto. C O O C C H +I C O O H +I mais solto mais ácido mais preso menos ácido

b) Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto. O H fenol (caráter ácido) H O2 H + + _O–

c) Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.

C O O F C H F F –I –I –I mais solto mais ácido Ka C O O H C H H H +I mais preso menos ácido Ka

d) Correto. Correto. Correto. Correto. Correto. Aminas (bases de Lewis)

H H N R

34) D

I. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto. H N CH

amina (caráter básico)

3

II. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. C O O

H

ácido carboxílico (caráter ácido)

III.CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto. C C C C alceno – 4C (caráter básico) IV. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. C C C C

alcano – 4C (caráter neutro) 35) B amina aromática +M H H N efeito mesomérico Empurra e . par eletrônico : preso menos básico – amina alifática H C H H H H N +I efeito indutivo Empurra e . par eletrônico : solto menos básico – 36) C 37) B H H N R aminas caráter básico par eletrônico : no átomo de nitrogênio 38) C C H2 5 O H CH CH2 3 C
CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 O H mais preso C
CH2 C O H O mais solto IV III II I 39) C

álcool → caráter anfótero (Pode se comportar como ácido ou base.)

R OH

R+ OH (OH)–

40) B R|–OH ⎯⎯⎯−₊OH→ X RX C C C C OH terciário mais básico +I +I +I C C C OH secundário +I – OH C C primário menos básico +I 1º 2º 3º +I ) ) )

álcool terciário > álcool secundário > álcool primá-rio

41) 01

01.CorretoCorretoCorretoCorreto.Correto

O H + NaOH base forte

fenol (caráter ácido) 02. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

C

C C O H

álcool (caráter anfótero) 04. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.

O H fenol (caráter ácido) 42) D O H C OH O carboxila fenol caráter ácido ácidos não-carboxílicos 43) C H H N R (aminas) caráter básico 44) C H C H H H C H H C H O H C H H +I +I +I Empurra e .– O

pares eletrônicos mais soltos (doador de par eletrôni-co – base de Lewis) 45) C a) H C H H H C H O H +I b) OH C H H C H H +I H H C H +I c) OH C CH +I H C3 CH3 3 +I +I +I ⇒ empurra e–

álcool terciário > álcool secundário > álcool primá-rio 46) B a) H C H +I H N H H (primária) b) H H C H H H H C H N +I +I (secundária) c) H H C H H H C H N +I +I H H C H +I

Caráter básico fraco devido ao impedimento estérico.

47) D – C – A – B – E 48) C I. CH₄ + C
2→ CH C3
+HC
substituição II. CH4 CH + C4
2 CH C2
CH C2
adição

III. CH COO H + Na OH4 H CCOONa + H O3 2 neutralização 49) C H + C
H H C H C
H C + HC

H C H reação de substituição 50) C I. Br H C H H C H Br Zn C H H C H H + ZnBr2 eliminação II. H H C H I NaCN H + NaI H C H CN substituição III. H H C H C H C H H HC
H H C H C
C H H C H H adição 51) B Hidrocarbonetos (C_xH_y) cadeia aberta insaturada ( )= ⎧ ⎨ ⎩ Alcenos A alifatico en dupla o C H_{x y}
⇒ ⇒ = ⇒ ( ) 52) B I. CH₄ + C
₂→ CH C₃
+HC
substituição II. CH2 CH + Br22 CH Br2 CH Br2 adição

III.CH COO H + Na OH3 CH COONa + H O3 2

substituição IV. H + HNO+ 2 HO NO2 NO2 + H O2 H O H O O + substituição V. H C H H C O H H C H C H H + H O H H 2 eliminação 53) A H C H H H + C
C
H C H H H + H C
a b d c

substituição por radicais livres

Substrato: espécie química

○

a que será atacaa pelo átomo de cloro, formando o radical metila.

H C H H . 54) C C C H C H H H + 2H2 H C H H C H H C H H H adição 55) 58 C H H C H H + C
2 p B alceno + C
2 B

01. IncorretaIncorretaIncorretaIncorreta. Ocorre rompimento da ligação Incorreta π. C H H C H H X X composto A 02. CorretaCorretaCorretaCorreta.Correta 04. IncorretaIncorretaIncorretaIncorreta.Incorreta

C C X X H H H H (dialeto) (dialeto) X = 7A – C
, Br, I, F 08. CorretaCorretaCorretaCorreta.Correta

16. CorretaCorretaCorretaCorreta.Correta

C C C
_C
(dialeto) C C + C
+_C
–

32. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta. Alceno. Fórmula geral: C_nH_2n 56) C H₃C – CH₂ – CH₂ – CH₃ + C
2 λ ∆ ⎯ →⎯ x y hidrácido + ↓ H₃C – CH₂ – CH₂ – CH₃ + C
2 λ ∆ ⎯ →⎯ 2-clorobutano 57) C C C C C C + X H C 2 1 2 3 4 5 6 C C C C C + HX X C 3 carbono terciário 58) B H + 2 C
H C H H C H H H C H sec. H 2 propano H + 1 HC
H C H C
C H 1 ) 1 Hº H C H secundário maior porcentagem H + 1 HC
H C H C
C H 2 ) 1 H_º H C H primário menor porcentagem 59) C C C C C terciário C 3 > C 2 > C 1º º º C 3o _{> C 2}o _{> C 1}o 60) A H C3 CH2 CH + 2C3
2 CH H C C
C H 3 3 H C3 CH2 CH C3
40% 60% + 2C

substituição por radicais livres 61) E

alcanos + X2 _Dl haletos

Þ homólise (radicais livres) X + X 62) 03 C
C C C C C C H C H C H 1 2 3 4 5 2 terciário ? + HC

Carbono no _{3 – carbono terciário} 63) D H + C
H C H H 2 radicais livres C C C + C (homólise)



H + HC
H C H H 64) 02 H C3 CH2 H H C H CH2 CH + Br3 2 X + HBr C
C H H C H H C H H + HBr

01. FFFFFalsa.alsa.alsa.alsa.alsa. 02. VVVVerdadeiraVerdadeiraerdadeiraerdadeira.erdadeira

H H C H C
C H H C H H C H H carbono assimétrico atividade óptica isomeria óptica 2 = 2 = 4n 2 2d 2
4

04. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa. 08. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa. 16. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa.

65) propanol C
+ 1 Na OH H C H C H H H H H C H H H + cloreto de etila hidróxido de sódio OH + Na OH H C H C H C H + cloreto de sódio propanol 66) C pentano C₅H₁₂ 1 C H + 8 O5 12 2 5 CO + 6 H O2 2 5 mol 1 mol 67) B C + C
C C C 2 produtos terciário C + Br C C C 2 produtos terciário + reativo – reativo

Ordem de facilidade de substituição dos halogênios?

F2

○

> C
2 > Br2 > I2 ⊕fácil C C C
C C

Þ cloreto de terc-butila → cloreto de terc-butila

68) B

Os aromáticos fazem exclusivamente reação de subs-tituição. Errado + 3C
l_D C
2 H H C
C
H C
H C
H C
H C H C6 6
6 adição 69) B H + X Y+ – eletrófilo (amigo de e )– X + HY 70) reagente eletrofílico H CH3 + 3C
2 escuro FeC
3 + 3HC
H H C
CH3 C
C
C
+C
– (eletrófilo) 71) radical livre H H C H + C
2 _Dl C
H C H + HC
C
+ C
radicais livres 72) C C H H C H H C H B A + C
2 X + HC
C H H C H H C H B A + C
C
H + – frio_Þ C CH + HC
C
2 CH3

73) B secundário H + C
H C H H C H A B 2 _D H C H C
C H H + HC
cadeia aberta radical livre 74) A X + C
2 Y + HC
H Y + CH + HC
3 A C

3 CH + C4
2 CH C + HC3

X Y CH C3
+ Y + – H CH + HC
3 X = CH (metano) Y = CH C (cloreto de metila)
4 3 75) a) + Br2 FeBr3 Br + HBr bromobenzeno b) + 3Br2 H H H H H / H O+ 2 Br (orto) OH 2 3 4 6 5 1 (orto) Br Br (para) 2, 4, 6-tribromoidroxibenzeno 76) C

OH ativante (empurra e para o anel)– orto e para dirigente

(o) (p) H OH + H+ H + ativante (o, p) + 3 H O N O O + NO (eletrófilo) 0 2 + O N OH NO ativante (o, p) + H O2 2 2 NO2 H OH+ –

2,4,6-trinitrofeno (ácido pícrico) 77) D CH ativante (o, p) 3 I. X = CH3 CH ativante (o, p) 2 II. X = CH2 N desativante (meta) O O + III. X = NO2 OH ativante (o, p) IV. X = OH C desativante (meta) + CH O 3 – V. X = C CH O 3

78) D H X H H 1ª classe ativante (o, p) + Y 79) B H 7A H H desativante (o, p) + X Y + – 7A H + HX 80) B a) menos reativo

○

− reativo b) H H C H ativante (o, p) +1 –3 +1 +1 mais reativo ⊕reativo 81) D

○

−reativo para o ⊕reativo

N desativante O O –2 +3 –2 IV. benzeno I. CH3 CH3 ativantes III. OH ativantes O H II. IV < I < III < II + reativo (+ ativante) OH > CH₃ 82) B ativante (o, p) H CH H H + 1 C
3 2 C
+C
– escuro catalisador 25°C H CH C (o)
H 3 CH C (p)
3 + + HC

mistura orto, para

83) A e B (preferencialmente) ativante (o, p) H OH H H + Br2 Br Br+ – OH Br + HBr Letra A OH Br + HBr (preferencialmente) Letra B

84) E benzeno + clorometano 3 B + HC
A 3 2 B + HNO H SO2 4 C + H O H C C
+ substituição eletrofílica 3 A H C C
+ H + – metilbenzeno HC
+ CH3 H X desativante (meta) + H O N O O + H SO2 4 desativante (meta) + NO X + H O 2 2 B B C

85) Tolueno, pois o CH₃ é ativante.

+ + + + C
C
C
C
HC
CH CH HC
2 2 3 3

86) A nitração do benzeno é mais fácil do que a mesma reação no clorobenzeno, pois os halogênios (F, C
, Br, I) são desativantes com orientação orto e para diregente. 1a + H O N O O H + mais reativo mais fácil + NO2 + H O2 2a + H O N O O H + mais reativo mais fácil + C
H H desativante (o, p) C é desativante
NO metacloronitrobenzeno 2 C
1 . NOº 2 desativante orientação: meta 2 . Cº
desativante

orientação: orto e para Primeiro: nitração – orientação meta

Segundo: cloração

Resultado: metacloronitrobenzeno

87) Devemos fazer a cloração do nitrobenzeno porque o grupo nitro (NO₂) orienta a entrada do cloro na posi-ção meta.