EXPERIÊNCIA NA VIABILIDADE DO USO DE PADRÕES VENCIDOS NA ANÁLISE DE RESÍDUOS DE AGROTÓXICOS.

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DANUZA LEAL TELLES

Instituto de Tecnologia de Pernambuco –ITEP

Laboratório de Análise de Resíduos de Agrotóxicos-LabTox

EXPERIÊNCIA NA VIABILIDADE DO USO DE PADRÕES VENCIDOS

NA ANÁLISE DE RESÍDUOS DE AGROTÓXICOS.

    

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ITEP- INSTITUTO DE TECNOLOGIA

DE PERNAMBUCO

LabTox – Unidade de Análise de

Resíduos de Agrotóxicos,

contaminantes e de Produtos

Alcóolicos

CREDENCIAMENTO MAPA - 2000

CREDENCIAMENTO ANVISA - 2000

ISO 17025 - 2003

AREA DE ATUAÇÃO

MAPA

ANVISA

Exportação de Frutas

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SISTEMA DE GESTÃO DA QUALIDADE

GARANTIA DA QUALIDADE - Foco na prevenção e no processo :

Validação de métodos , auditorias internas, testes de proficiencia

QA É UM PROCEDIMENTO PROATIVO DE DO ISTEMA DA QUALIDADE

CONTROLE DE QUALIDADE – Não controla Qualidade ; mede a qualidade

através da verificação de que o que esta implementado esta de acordo

com os requisitos pre determinados :

Amostras adicionadas em concentrações pre-definidas

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BENEFICIOS DO SISTEMA DE GESTÃO DA QUALIDADE

Rastreabilidade dos problemas

Uso de conceitos metrológicos

Harmonização entre laboratorios de áreas afins

“Cartão de Visita “ do laboratorio

Auditorias frequantes

Trabalho em equipe

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ITEP / LABTOX

Recepção de Amostras

extração/clean-up

LC-MS/MS

GC-MS/MS

LC-QTOF

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REVALIDAÇÃO “IN-HOUSE” DE PADRÃO ANALÍTICO E DE SUAS SOLUÇÕES

MOTIVAÇÃO

-

ESTABILIDADE RECONHECIDAMENTE MAIOR DO QUE AQUELA INDICADA

PELO FABRICANTE: ESTUDOS REALIZADOS POR DIFERENTES GRUPOS,

RECOMENDAÇÃO CITADA EM SANCO DESDE 2003 ;

- ALTOS CUSTOS DE AQUISIÇÃO E DIFICULDADES DE IMPORTAÇÃO;

- PROBLEMAS NO DESCARTE: AMBIENTAL, AUSÊNCIA DE INCINERADORES;

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Preocupação antiga, motivo de várias discussões ( Brasil x EU/USA)

Dificuldade de entendimento das diferenças entre padrões químicos x

físicos x MRC.

Workshop sobre o tema em 2005, no INCQS

Documento

oficial encaminhado ao INMETRO, em 2007

Tentativas de elaboração de protocolo analítico:

sem sucesso!

Retomada da discussão com novas propostas durante “

OFICINA DE TRABALHO

INCQS / FIOCRUZ

“

em dezembro de 2012

Mesa redonda no LAPRW ,Bogotá , 2013: novas discussões !!! EU x A. Latina

FATO : NÃO TEMOS MAIS TEMPO !

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ALGUNS ESTUDOS DISPONÍVEIS NA LITERATURA

Autor

Local, ano

_Resumo

Felix, F. Sacramento, 2000

(desde 1992)

220 padrões, em MeOH, acetona, ACN

Conclusões: estabilidade variando de 3 a 49 meses

Besamusca, EW et al

Alkmaar, 1996

OC, OF e piretróides (-180_{C) – estudo intra e interlab}

Conclusões: 42 padrões estáveis por 15 anos e 38 soluções, em tolueno, estáveis > 3 anos

Problemas com os mais polares

Avramides, EJ Atenas, 2003 e 2004

124 padrões, 73 OF ou ON e 51 OH

Conclusões: 96 padrões estáveis por 8 anos

soluções em tolueno ou ActEt estáveis por 3-6 anos soluções estáveis em acetona por 7-8 anos

Vieth,B & Alder,L Berlim, 2004 > 100 soluções em MeOH ou ACN (LCMSMS) e 20 padrões vencidos

Conclusões: 56% das sol. estáveis por > 41meses, todos os padrões estáveis limites para sol. e utilizar dados de outros labs / expandir validade dos padrões

De Kok,A. & Kroon, M.

Amsterdã, 2004 76 padrões. Conclusões: (1) padrões estáveis por >15 anos e soluções por > 3 anos; (2) possibilidade de transferência de dados de estabilidade e (3) monitoramento contínuo como prova para auditores

Araújo, AP & Telles, DL

Recife, 2005 5 soluções de OH, em tolueno, com padrões vencidos Conclusões: soluções estáveis por 16 a 52 meses Araújo, AP &

Telles, DL

Bogotá,2013 Pesticide shelf life extension: A tentative protocol for Brazilian accredited pesticide residue laboratories. 2013.

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PROPOSTA ATUAL

1- CRITÉRIOS ESTABELECIDOS PELO SANCO

• Diferença entre as respostas do padrão válido e do padrão não válido :< 10%

2- CRITÉRIOS DE RASTREABILIDADE

• Utilizar um padrão único dentro da validade o qual irá atuar como padrão

interno

3- CRITÉRIOS DE ARMAZENAMENTO

• Todos os padrões sólidos e as soluções estoque deverão ser mantidas em freezers

a -18 ºC , preparadas em acetonitrila (50ng/mL) LC-MS/MS ou isooctano

(100ng/mL) GC-MS/MS

.

(14)

Calculos

METODOLOGIA

% DIFFERENCE = RELATIVE AREA NEW SOL- RELATIVE AREA OLD SOL X 100

RELATIVE AREA OLD SOL

RELATIVE AREA

CORRESPONDE AO COEFICIENTE ENTRE AS AREAS DOS

PICOS

DOS

AGROTOXICOS

E

O

RASTREADOR

“QUINALPHOS”

OU

BROMOPHOS METHYL

OLD SOL

: SOLUÇÃO PREPARADA ASSIM QUE O PADRÃO CHEGA NO

LABORATORIO

NEW SOL

: SOLUÇÃO PREPARADA ASSIM QUE A DATA DO PADRÃO PO (

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Resultados da avaliação de 36 padrões sólidos (1) após a data de expiração e (2) após 3 meses

Resultados da avaliação de 14 padrões sólidos após data de expiração

Todos os agrotóxicos até agora estudados

estão de acordo com os requisitos do

SANCO

CONCLUSÃO

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Look for balance between quality and costs!

PROPOSTA PARA DISCUSSÃO

O DESAFIO

- PARCERIAS COM LABORATORIOS AFINS PARA A REALIZAÇÃO

DE

ESTUDOS

DE

ESTABILIDADE

DOS

PADRÕES,

COM

POSSIBILIDADE DE COMPARTILHAMENTO DOS DADOS

- OFICIALIZAR PROCEDIMENTO PARA MONITORAMENTO CONTÍNUO

DA VALIDADE DO MRNC PELO LABORATÓRIO DE ACORDO COM OS

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