• Nenhum resultado encontrado

Espectrometria_de_absorcao_molecular_-_Exercicios.pdf

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

Share "Espectrometria_de_absorcao_molecular_-_Exercicios.pdf"

Copied!
6
0
0

Texto

(1)

ALGUNS EXERCÍCIOS SÃO DE AUTORIA PRÓPRIA. OS DEMAIS SÃO ALGUNS EXERCÍCIOS SÃO DE AUTORIA PRÓPRIA. OS DEMAIS SÃO ADAPTADOS DE LIVROS CITADOS ABAIXO.

ADAPTADOS DE LIVROS CITADOS ABAIXO.

1

1 – – Um estudante dissolveu devidamente, 0,519 g de amostra e diluiu para 50,0 mL. Um estudante dissolveu devidamente, 0,519 g de amostra e diluiu para 50,0 mL. Em seguida, tratou uma alíquota de 25 mL para eliminar possíveis interferentes na Em seguida, tratou uma alíquota de 25 mL para eliminar possíveis interferentes na análise e adicionou 2,3-quinoxalineditiol. Após ajustar o volume para 50,0 mL, ele análise e adicionou 2,3-quinoxalineditiol. Após ajustar o volume para 50,0 mL, ele obteve as seguintes absorvâncias e absortividades, utilizando cubetas de 1,00 cm em obteve as seguintes absorvâncias e absortividades, utilizando cubetas de 1,00 cm em 656 nm. Calcule a concentração de cobalto e níquel na mistura. DADOS: MM

656 nm. Calcule a concentração de cobalto e níquel na mistura. DADOS: MMCoCo = 58,9 = 58,9 g/mol e MM

g/mol e MMNiNi = 58,7 g/mol. = 58,7 g/mol.

(nm) ABS (nm) ABS

ε

ε

CoCo(M(M-1-1 cm cm-1-1))

ε

ε

NiNi(M(M-1-1 cm cm-1-1)) 510 510 0,477 0,477 36400 36400 55205520 656 656 0,219 0,219 1240 1240 1750017500

(Resp: [Co] = 0,145 mg/g e [Ni] = 95,6 µg/g)

(Resp: [Co] = 0,145 mg/g e [Ni] = 95,6 µg/g)..

2

2  – –Pd(II) e Au(II) podem ser determinados simultaneamente pela reação comPd(II) e Au(II) podem ser determinados simultaneamente pela reação com metiomeprazina (C

metiomeprazina (C1919HH2424NN22SS22). O máximo de absorção para o Pd ocorre em 480 nm,). O máximo de absorção para o Pd ocorre em 480 nm, enquanto para o complexo de Au está a 635 nm. Uma amostra de 25 mL foi tratada enquanto para o complexo de Au está a 635 nm. Uma amostra de 25 mL foi tratada com excesso do complexante e depois diluída para 50,0 b mL. Calcular as com excesso do complexante e depois diluída para 50,0 b mL. Calcular as concentrações molares de Pd(II) e Au(II), na amostra. Os dados

concentrações molares de Pd(II) e Au(II), na amostra. Os dados encontram-se na tabelaencontram-se na tabela abaixo e a cubeta utilizada foi de 1,0 cm.

abaixo e a cubeta utilizada foi de 1,0 cm.

Parâmetros Parâmetros

Complexo

Complexo de de Pd Pd Complexo Complexo de de Au Au AbsorvânciaAbsorvância 480

480 nm nm 635 635 nm nm 480 480 nm nm 635 635 nm nm 480 480 nm nm 635 635 nmnm

ε (M

ε (M-1-1 cm cm-1-1)) 3,55 x 103,55 x 1033 5,64 5,64 x x 101022 2,96 2,96 x x 101033 1,45 x 1,45 x 101044 0,533 0,533 0,5900,590

(Resp: [Pd] = 2,96 x 10

(2)

3 – A tabela abaixo mostra as absorbâncias na região do ultravioleta de uma solução 1,00 x 10-4 mol L-1 de permanganato, 1,00 x 10-4 mol L-1 de dicromato e de uma mistura das duas soluções de concentrações desconhecidas. Determine a concentração de cada espécie presente na mistura, sabendo que as medidas foram realizadas em cubetas de 1,00 cm.

(nm) Padrão de MnO4- Padrão de Cr2O72-  Mistura

266 0,042 0,410 0,766

320 0,168 0,158 0,422

(Resp: [MnO4-] = 8,35 x 10-5 mol L-1 e [Cr2O72-] = 1,78 x 10-4 mol L-1).

4 –  Os dados de absortividade molar para os complexos de Co e Ni com o

2,3-quinoxalineditiol são εCo= 36400 e εNi= 5520 a 510 nm e εCo = 1240 e εNi = 17500 a 656 nm. 0,519 g de uma amostra foi dissolvida e diluída para 50,0 mL. Uma alíquota de 25 mL foi tratada para eliminar as interferências; depois da adição do complexante, o volume foi ajustado para 50,0 mL. Essa solução apresentou uma absorvância de 0,477 a 510 nm e 0,219 a 656 nm, em uma célula de 1,0 cm. Calcule a concentração dos analitos em % m/m e em partes ppm na amostra. DADOS: MMCo = 58,9 g/mol e MMNi = 58,7 g/mol.

5  –  Em uma determinação de permanganato por UV-VIS, usualmente utilza-se o comprimento de onda de 525 nm. Sabe-se porém que esta espécie absorve em outros comprimentos de onda. Na tabela abaixo encontram-se algumas faixas do espectro de varredura do permanganato.

Tabela: Dados obtidos para uma solução 100 µg/mL de KMnO4  (MM = 158 g/mol), utilizando uma cubeta de 1,00 cm.

(3)

Sabendo que a seleção de uma radiação monocromática nem sempre é obtida na prática, faça o que se pede:

a) Se o comprimento de onda selecionado para medida fosse 390 nm, escreva a equação que permite a obtenção do sinal analítico, caso ocorra haja uma oscilação na Luz Incidente, com uma variação de 390 a 391 nm. Considere que a Lei de Beer é obdecida para cada comprimento de onda.

Resp:

 



 

      ()       ()

b) Se a medida fosse realizada a 525 nm, escreva a equação que permite a obtenção do sinal analítico, caso ocorra uma oscilação na seleção deste comprimento de onda. Considere que a oscilação fique entre 525 e 524 nm.

Resp: Amedida = 2,41 x 103 M-1 cm-1 x 1,00 cm x C(M)

c) Caso haja alguma diferença na escolha do comprimento de onda, explique os motivos.

6  –  Um laboratório de análises clínicas recebeu dois medicamentos para a determinação espectrofotométrica de um princípio ativo que absorve em 728 nm. O analista responsável pela análise preparou, para as duas amostras, 100,00 mL de uma solução contendo 2,00 g do medicamento. Uma alíquota de 0,500 mL desta solução foi transferida para um balão de 250,0 mL. Após ajustar o volume, 1,0 mL da solução foi transferida para um balão de 10,00 mL. Após o devido tratamento o volume foi ajustado e a medida foi realizada. Os dados obtidos pelo analista encontram-se na Tabela 1.

Tabela 1: Dados da determinação utilizando curva analítica com padrões externos. Conc.

mg/L 0 0,50 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 Med 1 Med2 ABS 0,01 0,15 0,30 0,60 0,90 1,19 1,37 1,42 1,43 0,72 0,75

(4)

Para verificar a qualidade dos resultados obtidos, o analista realizou a determinação dos analitos nos dois medicamentos pelo método de adição de padrões. Para isso o analista transferiu 2,00 mL da solução do balão 2 (preparado no procedimento anterior), para balões volumétricos de 25,00 mL. Após o devido tratamento, o volume foi ajustado e a medida foi realizada. Os dados gerados encontram-se na Tabela 2.

Tabela 2: Dados da determinação utilizando curvas de adição de padrões.

Medicamento 1 Medicamento 2

Concentração (mg/L) Absorvância Concentração (mg/L) Absorvância

0 0,69 0 0,44

0,50 0,84 0,50 0,52

1,00 1,02 1,00 0,59

2,00 1,33 2,00 0,73

a) Utilizando qualquer programa de computador, obtenha as curvas analíticas com os dados fornecidos, bem como as respectivas equações e coeficientes de correlação. (Resp: Gráfico abaixo).

b) Determine o teor do fármaco em cada medicamento para cada curva

Resposta: Medicamento 1 Padrão Externo: 61,1% Adição: 65,7% Medicamento 2 Padrão Externo: 63,8% Adição: 94,2%

(5)

7 – Dada a curva de titulação espectrofotométrica abaixo, faça as atribuições quanto aos coeficientes de absorção do titulante, do analito e do produto final,

comparando-os entre si. Considere “m” = a inclinação.

(Resp:εA = 0 ; εp> 0 ; εT = 0).

8 –  Realizou-se uma titulação espectrofotométrica de um analito (ε = 0) com um titulante (ε > 0). Sabendo que o produto da titulação também absorve no λ

selecionado e que possui absortividade molar maior que o titulante, desenhe a curva desta titulação.

9 –  O sal sódico do ácido 2-quinizarin-sulfônico (NaQ) forma um complexo com Al 3+ que absorve fortemente a 560 nm. De acordo com o gráfico abaixo, onde a concentração molar do Al3+ foi mantida constante igual a 1,2 x 10-5 e as medidas feitas numa cubeta de 1,0 cm, faça o que se pede.

a) Qual é a estequiometria Metal /Ligante para o complexo formado? (Resp: 1:3). b) Calcule a absortividade molar do complexo? (Resp: 4,17 x 104 M-1 cm-1).

(6)

10  –  Uma amostra contendo alumínio deverá ser determinada por um método espectrofotométrico. O laboratório dispõe de um espectrofotômetro UV-VIS e dos seguintes reagentes: hidroxiquinolina e morim. Os complexos metálicos, nas fases orgânicas nas quais os mesmos são solúveis, possuem coeficientes de absorção molar

(ε) iguais a 4,9x103 L mol-1.cm-1 (λ = 405 nm) e 80x103 L mol-1.cm-1 (λ= 260 nm) para a hidroxiquinolina e, 18x103 L mol-1.cm-1 (λ= 415 nm) para o morim.

0,1916 g da amostra foram tratados com o ligante adequado e o complexo resultante foi extraído em 50,00 mL de clorofórmio. Sabendo que a absorbância da solução amostra foi igual a 0,29, usando um caminho ótico de 0,5 cm, calcule o teor de alumínio, em ppm, nesta amostra.

Dados: Al = 27,0 g/mol ; Fórmula do complexo: AlL onde L= ligante ; ppm = µg/g

(Resp: 51,0 ppm).

Referências

1. Harris, D. C. Explorando a Química Analítica. 4ª ed. LTC  –  Livros Técnicos e Científicos Editora, Rio de Janeiro, 2011.

2. Harris, D. C. Análise Química Quantitativa. 6ª ed. LTC – Livros Técnicos e Científicos Editora, Rio de Janeiro, 2005.

Referências

Documentos relacionados