Annalen der Physik, T. XXXVIII, Nos 8 et 9, 1912 A. Grumbach, Paul de La Gorce, J. Guyot, M. Barrée, L. Bruninghaus, F. Croze, Ch. Leendhardt

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Annalen der Physik, T. XXXVIII, Nos 8 et 9, 1912

A. Grumbach, Paul de La Gorce, J. Guyot, M. Barrée, L. Bruninghaus, F.

Croze, Ch. Leendhardt

To cite this version:

A. Grumbach, Paul de La Gorce, J. Guyot, M. Barrée, L. Bruninghaus, et al.. Annalen der Physik, T. XXXVIII, Nos 8 et 9, 1912. J. Phys. Theor. Appl., 1912, 2 (1), pp.777-787.

�10.1051/jphystap:019120020077701�. �jpa-00241798�

777

1 ves

cherche ensuite par des considérations

physiologiques

^à

expliquer

^{ces résultats.}

H. VIGNERON.

ANNALEN DER PHYSIK;

T. XXXVIII, ^{n°s 8 et 9 : 1912.}

A. SONINIERFELD. - Sur la diffraction des rayons ^de Rônt-en. - P. 4ï3-~06.

L’auteur,

continuant ses travaux antérieurs

(~),

^sur l’effet de dif- fraction

qu’on peut

^{obtenir avec une onde}

solitaire,

discute les résul- tats de Walter et Pohl

(2 )

^{et ceux} que P.-P. Koch

(3)

^a obtenus par la méthode du noircissement

photographique.

Il conclut en attribuant

.aux rayons de

Rôntgen

^une

longueur

d’onde inférieure ou

égale

à 4.10-9.

R. SEELIGER. - Contribution à la théorie de la décharbe. - P. 76!~- i80.

Goldstein ^a donné la relation suivante entre la

longueur

^d’une

~strie ou de

l’espace

^{obscur de Crookes et la}

pression :

D’après

^{la théorie}

actuelle, 1

^{n’est autre} que le libre parcours ,moyen ~, des ions ou des électrons. On entend ici par libre parcours moyen la

trajectoire

parcourue par ^une

particule chargée

^entre

-deux ionisations par ^choc

provoquées

^par

elle ;

^ce libre parcours moyen ^«

électrique »

^{ae est}

plus grand

que le libre parcours ^{« neutre »} considéré dans la théorie

cinétique

des gaz. Il ^{en est} bien ainsi

quand

^on compare les résultats

expérimentaux,

^{notamment ceux}

de Wien

(4)

^{sur les}

rayons-canal,

^{et les valeurs de Àn calculées} par

(i) SO.Nl,UERFELD, f. und Ph., XLYI, p. 11 ; 1901; ^- Ph. Z.

II, p. 58; 1900 ; -Ibld., XII, p. 1051 ; ^1911.

WALTER, ^PA. Z., III, p. 15; 190~ ’., - ^{WALTER et} POHL, ^Cl. Ph., ,p. 715 ; ~1908 ; XXIX, p. 331 1909.

(3) ^{Ann. d.} Pft , XXXYJII, p. 509 ; ^ce p. ^fjj2.

(4) ^Berl. Bel’., XXXVIII, p. 773 ; ^1911.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:019120020077701

778

la formule :

(p,

rayon de la

sphère

^d’action

moléculaire ; N,

^{nombre de molécules} par centimètre

cube).

L’auteur admet que la

sphère

^d’action

électrique,

déterminée par la

configuration

^et par la

plus

^{ou moins}

grande

^{solidité de liaison}

des électrons

d’ionisation,

^n’est _pas ^une

propriété

invariable de la

molécule,

^mais

qu’elle peut

^se

modifier,

^{entre certaines}

limites,

sous des influences extérieures.

Un choc

d’ions,

^{non suivi}

d’ionisation,

^aurait pour effet d’accruître le _rayon de la

sphère

^{d’action. Le nombre} des chocs de molécules neutres étant

proportionnel

^{à la}

pression

^{et les chocs d’ions non sui-}

vis d’ionisation en étant

indépendants,

le libre parcours moyen élec-

trique

^doit

augmenter plus

lentement que s’il ^était

proportionnel

^>

»

ce que

l’expérience

vérifie. Il faut supposer que les nombres de chocs des deux

catégories

^sont

comparables.

^La contraction du _rayon de la

sphère

^{d’action ne} serait d’ailleurs que

de 1

₃^{tout au}

plus.

Dans la vérification

expérimentale

^{de la}

théorie,

^{il faut introduire}

non

l’intensité,

^{mais la} densité de courant. La vérification

qualita-

tive est satisfaisante.

A. GRUMttACH.

KARL F. Preuves de l’existence objective ^d’ondes électriques

stationnaires dans l’air. ^- P. 523-t)58.

Poincaré et

Bjerknes

^ont

interprété

les résultats des recherches de Sarasin et de La Rive en

supposant

que ^les oscillations de l’exci- tateur ^sont

plus

^fortement amorties que ^celles du résonnateur. Les

expériences

^de

l’auteur,

^mettant directement en évidence l’existence

objective

^d’ondes

électriques stationnaires, apportent

^une preuve ^de

plus

^à

l’appui

^{de cette}

hypothèse.

L’excitateur servant pour les ^rnesures était constitué par ^deux conducteurs

rectilignes,

^de

longueur réglable,

^{dont les extrémités}

en

regard,

^servant

d’éclateur,

^{étaient revêtues de}

platine

^{iridié et}

plongeaient

^{dans un bain de}

pétrole.

^Il était alimenté par ^une bobine de Ruhmkorff et, dans la

plupart

^des

expériences,

fonctionnait avec

779

un réflecteur d’ondes

parabolique.

^Le résonnateur consistait en deux tubes en cuivre

mince,

^de

longueur

^{variable à}

volonté,

^entre

lesquels

était intercalé un thermo-élément. Celui-ci était formé d’un

couple platine-constantan (fils

^de

0~,02)

^{réuni à un}

galvanomètre

^sen-

sible.

Les mesures effectuées ont consisté surtout à relever des courbes d’interférence et notamment les courbes d’ondes stationnaires obte-

nues par réflexion sur un miroir

métallique

^orienté normalement.Ce miroir était

placé

^{à une} distance aussi

grande

que

possible

^{de l’exci-}

tateur. On avait soin d’éviter toute action des

parois,

^{toute rétlexion}

parasite.

Les courbes d’ondes stationnaires ainsi déterminées per- mettaient de calculer la

longueur

^d’onde.

L’auteur ^a commencé par étalonner le

résonnateur,

c’est-à-dire par déterminer la

longueur

^{d’onde de son} oscillation propre ^en fonction de ses dimensions.

Ces mesures

préliminaires achevées,

^laissant l’excitateur

fixe,

^il

a

procédé

^{à une série de mesures de}

longueurs

d’onde ponr diverses dimensions du résonnateur. Les résultats de ces

expériences

^{l’ont con-}

duit à la conclusion suivante.

Quand

^un résonnateur

rectiligne

^n’est

pas isochrone ^avec

l’oscillateur,

^la loi de Sarasin et de La Rive sur

la résonance

multiple

n’est pas vérifiée. L’oscillateur influe ^sur la

longueur

^d’onde mesurée aveç le

résonnateur ;

^il

l’augmente

^{si sa}

période

^{propre est}

plus grande

^{que celle du}

résonnateur,

^{il la diminue}

dans le cas contraire. L’écart constaté est d’autant

plus grand

que la différence entre les

périodes

^{propres des deux circuits est}

plus importante.

Quand

^la

longueur

^{d’onde du} résonnateur est à peu

près

^{les deux}

tiers de celle

qui correspond

^à l’oscillation fondamentale de l’exci- tateur, ^{la courbe}

représentant

^les résultats des

expériences change

d’allure et

présente

^un

palier.

^{Les valeurs} trouvées pour la

longueur

d’onde restent sensiblement constantes et, ^{dans un assez}

grand

^inter-

valle, indépendantes

des dimensions du résonnateur. Ce fait

paraît

dû à l’action d’un

harmonique

³ émis par l’excitateur. La théorie de Maxwell

permet,

^en

effet,

^de

prévoir

que des oscillations d’ordre

supérieur peuvent

^{exister dans un} résonnateur

rectiligne

^et

qu’elles

doivent être moins fortement amorties que l’oscillation fondamentale.

On doit s’écarter encore

davantage

^des faits observés _par Sarasin et de La Rive si on

opère

^avec des résonnateurs très amortis. Ces conditions

d’expériences

^{ont été} réalisées par l’auteur ^en introdui-

780

sant dans chacun des tubes

métalliques

constituant le résonnateur-

un

système

^de deux conducteurs de cuivre réunis par ^un fil de fer très mince. Les mesures réalisées avec ce

dispositif

^ont

permis

^d’éta-

blir les résultats suivants. Si les

périodes

propres du résonnateur et de l’excitateur ne sont pas ^très

différentes,

^{l’un et l’autre inter-}

viennent dans la

longueur d’onde,

mais l’influence de l’excitateur est

déjà prépondérante.

^Si le résonnateur

augmente

de dimensions en

sorte que ^sa

période

propre

s’éloigne beaucoup

^{de celle} de l’excita-

teur,

^{il n’exerce}

plus qu’une

^action

négligeable

^{et se}

comporte

comme un instrument indifférent. Les

longueurs

^{d’onde mesurées}

correspondent

exclusivement aux oscillations émises _par l’excitateur.

C’est ce

qui

^{ressort des courbes} d’ondes stationnaires relevées par l’auteur. Ces courbes confirment aussi l’existence d’un

harmonique

très

important qui

^se superpose ^à l’oscillation fondamentale.

PAUL DE LA GORCE.

EnXEST SIEGEL.- Sur l’influence de la pression ^{sur la} position ^{des métaux} liquides,

dans la série des tensions thermoélectriques. ^{P. 588 - 636.}

Les

expériences

^ont

porté

^sur des éléments

thermoélectriques

^for-

més de ce métal

liquide

^M

(mercure,

^{bismuth ou étain}

fondu),

^contenu

dans un tube en U

capillaire,

^{et relié aux}

appareils

^{de mesure} par des électrodes de cuivre. L’une des soudures

M/Cu

^{est maintenue à}

température

constante, ^tandis que l’autre est

portée

^à

température plus

^{élevée de 50 ou 60°.} Au moyen ^de gaz

carbonique,

^on

peut

exercer dans les branches du tube en U une

pression pouvant

^at- teindre 100

atmosphères.

On trouve que, pour ^une différence de

température déterminée,

^la

force électromotrice varie

proportionnellement

^{à la}

pression.

^Pour

le bismuth à l’état

liquide,

^{on observe une} variation du

pouvoir

^ther-

moélectrique

extrêmement faible :

et à peu

près indépendante

^{de la}

température.

^Au

contraire,

pour ^le mercure, l’effet de

pression

^{est environ 25 fois}

plus grand :

il croît net- tement

quand

^la

température

^{des deux soudures}

s’élève,

^{de telle}

faoon qu’il

y ^a

proportionnalité

^{entre la} variation constatée et

lepou-

voir

thermoélectrique

^normal.

J. GUYOT.

J. GUYOT.

781

J. STARK et G. 1. Émission de raies des composés métallique s

solides sous l’influence des rayons-canaux. Valeur minima de l’énergie ^exci-

tatrice. ^- P. 669-689.

Il. Émission de bandes des composés métalliques ^{solides sous} l’influenc e des rayons-canaux. - P. 690-695.

1. - ~ . Les

composés

solides incolores des métaux alcalins et

alcalino-terreux, frappés

par les rayons-canaux, fournissent des raies visibles. Il en est de même pour ^les

composés

solides incolore s de

Th, Zn, Al.

Ces raies sont

étroites,

^ce

qui permet déjà

^de supposer que l’émis- sion lumineuse ne

provient

pas de ^la couche solide

superficielle,

mais de la couche gazeuse immédiatement en contact;

d’ailleurs,

l’observation dans le

plan

de la surface solide montre une mince couche gazeuse

colorée,

^dont

l’épaisseur

^{croît avec} la vitesse des rayons-canaux.

Pour un métal

déterminé,

^{les raies émises sont}

indépendantes

^de

la nature

chimique

^des

composés métalliques

^et des rayons-canaux utilisés

(H, 0, N, llg).

^’

2. Les substances

métalliques (métal

^ou

composé), qui

^absorbent

les radiations

visibles,

n’émettent pas de raies ^sous l’action des rayons-canaux, ^mais Stark et Wendt ont observé soit une

pulvérisa-

tion

superficielle

^{du métal}

(Pb, Bi, Ag),

^{soit des}

changements

^de

coloration liés très vraisemblablement à une réaction

chimique (ré- duction, hydrogénation

par les rayons-canaux de

H, oxydation

par les rayons-canaux de

0).

^La

possibilité

^{de réactions}

chimiques

^{sou s}

l’influence des rayons-canaux

explique

les observations de W. Wien

sur le verre du tube de

décharge.

3. L’émission n’est

possible qu’au-dessus

^{d’une valeur détermi--}

née de

l’énergie cinétique

des rayons-canaux

(600

volts pour

Li,

750 pour

Na,

¹ 500 pour

Ca, etc. ).

^{Les résultats}

négatifs

^{de Carlhei m-}

Gyllenskôld

pour

Rb, Cs, Ca, Sr, Ba, Al,

^{Zn sont dus à}

l’emploi

^de

voltages

insuffisants.

Aux erreurs

d’expériences près,

^{cette valeur minima est}

indépen-

dante de la combinaison du métal

qui

^{émet et de} l’intensité du courant.

4.

Origine

^de l’é1n’ission des 2-aies. ^- Par suite du choc des rayons-

canaux sur la surface

solide,

^{des atomes}

métalliques

^se

répandent

782

dans

l’espace

gazeux; mais ^{ils sont} animés d’une vitesse

beaucoup plus petite

que celle des rayons-canaux

primaires puisqu’ils

^ne

pré-,

s entent pas l’effet

Doppler. D’après

^{le mode de}

production

^des

atomes

métalliques détachés,

^{il est à}

présumer qu’ils

^sont

chargés positivement ; effectivement,

^les dimensions de

l’espace

^{d’émission}

sont modifiées par ^un

champ électrique.

On ne

peut

^admettre que l’émission des raies soit due ^au choc des rayons-canaux ^sur les atomes

métalliques qui

circulent dans

l’espace

gazeux : ^ainsi

Bi, qui

fournit dans des conditions données

beaucoup plus

^d’atomes de Bi que C03Ca d’atomes ^de

Ca,

n’émet pas alors que les

composés

^{de calcium}

présentent

^une émission. de raies.

Il est

vraisemblable, d’après

^les

expériences

^{de Stark et}

Wendt,

^~

que les atomions

positifs lents, répandus

^dans

l’espace

gazeux, ^ac-

quièrent,

^{au moment de leur}

séparation,

^de

l’énergie

oscillatoire cor-

respondant

^{à certaines}

raies,

^et

rayonnent

^{seulement sur un} parcours très

petit. D’ailleurs,

^ce

rayonnement

^n’est

possible

que ^si la surface solide n’est

pratiquement

pas absorbante pour ^les radiations exci- tées.

L’existence d’une valeur minima de

l’énergie

excitatrice fournit

un

nouvelappui expérimental

^à

l’hypothèse

^des

quanta

^de

II. ^- J. Stark et G. Wendt se

proposent simplement

^{de déter-}

miner les endroits où se fait l’émission des

bandes,

^et le rôledu choc dans

l’émission ;

l’existence de ces bandes a été établie par différents auteurs.

D’après

^{Stark et}

Wendt,

^il

s’agit

^{de bandes de} fluorescence _pro- duites ainsi : le choc des rayons-canaux ^sur la surface provoque

une émission

qui

^se propage ^à l’intérieur du solide et dont

l’absorp-

tion excite la fluorescence. L’émission des bandes ne

peut

^{donc être}

localisée aux endroits

frappés

par les rayons-canaux.

On observe pour l’émission de bandes, ^comme pour l’émission de

ra ies,

^une valeur minima de

l’énergie cinétique

des rayons-canaux;

le minimum n’est évidemment _pas

caractéristique

^{de la}

fluorescence,

mais de l’émission résultant immédiatement du choc. Cette émission doit

correspondre

^{à des ~, 300} pp,

puisque

^la

plupart

^des compo- sés

métalliques

fournissant des bandes ne

présentent

^la fluorescence que pour des radiations ultra-violettes inférieures à 300

(1) Rapprocher du mémoire de J. STARK, Phys. Zeilsch1’., XIII, p. 532-535, 1912, Voir ce vol, p. 4i5.

783 Les

porteurs

des bandes de fluorescence

peuvent

^{être les molé-} cules de la combinaison

métallique,

^molécules

qui

^doivent être peu absorbantes pour qne la fluorescence

puisse

^se manifester à une dis- tance notable de la surface

frappée.

Mais il semble que, dans la

plupart

^{des cas, les}

porteurs

^{soient des} molécules de substances

étrangères,

extrêmement raréfiées dans la substance

solide,

^mais

très absorbantes.

On a observé dans

beaucoup

^{de cas une}

disparition

^très

rapide

^des

bandes excitées _par les rayons-canaux. Cela

s’explique aisément, puisque

les rayons-canaux

provoquent

^des

réactions chimiques :

^il

suffit d’admettre la formation d’une couche

superficielle

^absorbant

les radiations excitatrices de la fluorescence.

Les considérations

précédentes s’appliquent

^dans

beaucoup

^de

cas à l’émission de bandes par les corps solides ^sous l’action des rayons

cathodiques.

H. SEEMANN. 2013 Détermination de la courbe du courant de saturation dans l’air ionisé par les rayons Rôntgen. - P. 781-829.

L’auteur a soumis au contrôle

d’expériences précises

^les

équations théoriques proposées

^{pour la courbe du courant}

d’ionisation,

^en par- ticulier celles de Mie et de

Seeliger (1), qui

^sont actuellement les

.

plus

convenables.

Ces

équations

^{ont été établies en}

supposant négligeables

^{la diffu-}

sion et larecombinaison des

ions,

^{et le}

rayonnement

secondaire. See-

mann a cherché à se

rapprocher

^{de ces} conditions

théoriques.

^{Il a}

utilisé ^un condensateur à anneau de

garde

dont les électrodes sont faites de

papier

^bien

tendu, imprégné

^de

glycérine

^(la résistance de

ces électrodes est encore extrêmement

petite

^en

comparaison

^{de la}

résistance de la couche

d’air).

^Le

rayonnement

secondaire est alors tout à fait

négligeable,

^ce

qui

n’a pas lieu pour ^un condensateur or-

dinaire : avec des électrodes

d’aluminium,

par

exemple,

^ce rayonne- ment est

important,

^{et la courbe} d’ionisation est une courbe en S.

La mesure du courant d’ionisation a été faite en utilisant la méthode

électrométrique

^{de zéro de Giese et} de Rutherford. On oppose ^le courant d’ionisation

J, correspondant

^{à une} différence de

potentiel

^V

entre les

plateaux,

^{au courant}

qui

^{traverse une} résistance

liquide

(1) ^E. NIIE, Annalen (lei- Phys., 13, p. 8J7 ; i904 ; - ^{et R.} SEALIGER, ^Diss 19io.

784

connue

We;

^on

s’arrange

pour que l’électromètre

placé

^{entre le con-}

densateur et la résistance reste au zéro. Soient

iiix

la résistance du

condensateur,

^{Vc la f. e. m.}

produisant

^{le courant}

antagoniste,

^{on a:}

Mais comme la source ionisante ne reste constante que

quelques minutes,

^{Seemann a}

imaginé

^un

appareil qui

^{inscrit la courbe mé-}

caniquement

^et

qui permet

^d’obtenir

rapidement

la courbe ^com-

plète.

^{A cet}

effet,

^{on ferme}

chaque

batterie fournissant V ou

Vc

^sur

un rhéostat .à ^curseur R ou

Re ;

les différences de

potentiel

^sont

prises

^{sur ces} rhéostats. Les axes des deux bobines sont

rectangu-

laires et

horizontaux;

^{le curseur de R entraîne} la feuille de

papier,

le curseur de Re est muni d’une

pointe

^{traçante; on voit immédiate-}

ment

d’après (1)

que ^la courbe obtenue est en relation très

simple

avec la courbe

(J.-V).

Seemann a ainsi

vérifié,

pour ^un gaz déterminé

pris

^{sous une} pres- sion

déterminée,

que les courbes

d’ionisation,

^{relatives à} des distances variables des

plateaux

^{et à des} intensités différentes des rayons

X,

coïncident

après

^une réduction convenable des coordonnées. Ce ré- sultat est conforme à la théorie. ^- D’autre

part,

^les

équations

^de

Mie et de

Seeliger représentent

^très bien les résultats

expérimentaux

tant que l’intensité J ^ne

dépasse

pas

0,7

^de l’intensité

Inaxima lm;

les

hypothèses simplificatrices

faites pour l’établissement des

équa-

tions sont donc

légitimes

pour ⁰

1 1 0,7. Quand _J1

>

0,7,

^la

,

J/11 Jni

courbe

théorique

^{est située} au-dessus de la courbe

expérimentale

sans que l’écart

dépasse 1,5 0/0.

M.

M. BARRÉE.

A. BACHEM. 2013 Recherches spectrales ^{sur la} phosphorescence et la distribution de l’excitation de quelques phosphores alcalino-terreux. ^- P. 697-720. (Deux planches ^hors texte).

Description

^des

spectres

d’excitation et de

phosphorescence

^de

quelques phosphores

alcalino-terreùx.

L’auteur trouve que le maximum du

spectre

d’excitation ^a une

longueur

d’onde d’environ 100 U. A.

plus grande

que le maximum de la bande

d’absorption correspondante.

^Au

sujet

^{de la loi de}

Stokes,

il donne un énoncé presque

identique

^à celui que

j’ai

formulé l’an

785 dernier

(~) :

Le maximum de l’excitation ^{a une}

longueur

^d’onde

plus

courte que le maximum de la lumière excitée.

W.-C. PAULI. - Phosphorescence des combinaisons du sélénium . - P. 810-880.

Il est

possible

^de

remplacer

dans la molécule

phosphorescente

l’atome de soufre par ^{un atome} de

sélénium ;

^les

phosphores

^{au sélé-}

nium

montrent,

^en

général,

^{les mêmes}

propriétés

que les

phosphores

au soufre. Ils s’en différencient

cependant :

^-.

1° Par une résistance

électrique plus faible;

2° Par un

plus petit

nombre de bandes visibles dues au métal lourd entrant dans leur

composition ;

^,

3° Par une limite

supérieure

^de

température

^{de la} luminescence

plus

^basse.

. L. BRUVI1’GHAUS.

,Cti. RIES. - L’eff’et de tension, propriété générale des corps sensibles à la lumiére. - 721-’~30.

L’auteur a constaté sur tous les corps sensibles ^{à la} lumière que leur conductibilité est

plus grande quand

la tension du courant est

plus

^{élevée. Les deux}

phénomènes,

sensibilité à la 1 umière et effet -de

tension,

^{sont connexes.}

F. CnozR.

LÉox Une nouvelle hypothèse ^{sur la nature des} changements

d’état. ^- P. 830-848.

Les récents travaux de Nernst et de ses collaborateurs ont

permis

de connaître la variation des chaleurs

spécifiques

^{C entre 0 et T}

(T, température absolue).

On

peut donc,

par ^une

intégration graphique,

connaitre la valeur

E CdT

^de

l’énergie

^{contenue dans un} corps solide ^un peu ^avant

0

sa

température

^de

fusion;

^en y

ajoutant

la chaleur de

fusion,

^{on con-}

naît donc

l’énergie

^du même corps à la même

température (approxi-

(1) Voici le texte exact de mon énoncé: Le maximum de la bande de phospho-

rescence d’un corps déterminé ^est plus rapproché de l’extrémité rouge du spectre .que le maximum de la bande d’excitation. (Coniptes Rendus, ^t. CLII, p. 15 î8.)

786

mativement) après

^son

changement

^{d’état, et} ainsi de suite à

chaque

transformation.

On constate alors que ^ces

quantités

^totales

d’énergie, prises

^avant

et

après

^une transformation

(quelle

que soit

celle-ci, fusion, vapori- sation, allotropie, etc.),

sont entre elles dans des rapports

s17nples, approximativement,

^bien entendu. D’où

l’hy pothèse qui s’impose

que

chaque changements

d’état doit être considéré C01n1ne un

change1nent

de 1a constitiztion

moleculaire,

^{ou mieux} de l’association

moléculaire,

cette association allant en

augmentant

^{de l’état} gazeux ^{à l’état so-} lide.

Examinons

rapidement

^les

objections

^{à faire à cette}

hypothèse,

^et

les confirmations

que iui apporte l’expérience.

Remarquons

^d’abord que ^cette association

peut

^se

produire

^avec

une

rapidité plus

^{ou moins}

grande,

^{variable suivant les conditions}

extérieures.

Si elle se fait d’une

façon continue,

^{avec une vitesse}

finie,

^aucune

énergie

^ne pourra ^se manifester extérieurement à un instant donné :

on aura passage ^{continu entre} les états

liquides

^et gazeux.

Si on suppose, ^au

contraire, qu’au-dessous

d’une certaine

tempé-

rature l’association

peut

^se

faire,

^en

partie

^du

moins,

^d’une

façon subite,

^{à la fraction ainsi} subitement associée

correspondra

^une

énergie

^{mise en}

jeu, laquelle

^{ira en}

augmentant

^{avec la fraction su-} bitement associée.

On a ainsi une

explication

^des

phénomènes critiques

^{et de la varia-}

tion de la chaleur de

vaporisation

^{avec la}

température

^{et la}

pression.

En même

temps,

^{on se rend}

compte

que la confirmation

expérimen-

tale de

l’hypothèse

^ne

puisse

^être

qu’approximative dans

^{les condi-}

tions

habituelles,

la fraction subitement associée intervenant seule dans le

changement

^d’état.

Muni de ces

hypothèses,

^et connaissant pour certains corps, tels que le benzol ^et

l’eau,

les variations de la chaleur de

vaporisation

avec la

température,

^on

peut

^calculer

quelle

^{est la}

proportion

^de

molécules associées

qui

existent dans la vapeur ^et dans le

liquide.

On trouve ainsi que l’eau

liquide

contient 100

0/0

,

de molécules

(H20j3

^{à 1000 et 78}

Oj0

de molécules

(H20)6

^{à - 20,}

(surfusion).

^La

glace

^{à - 20" contient 94}

0/0

de molécules

Toutes les molécules seront associées en

à - 30°,

^ce

qui

doit

correspondre

^{à la} limite de surfusion. En

fait,

^{Grâtz a trouvé} pour ^cette limite ^-

28°,62.

^De

plus,

^à

4°,

^{on trouve} que ^la

composi-

787 tion du

liquide

^{est ~o}

0/0 (1120)3

^{et 50}

0/0 (H 20) (),

^{et il est facile de}

montretque

^cette

composition correspond

^{à un} minimum du

volume,

par suite ^{à un} maximum de densité.

L’application

^{au benzol et à}

l’eau,

^{à l’aide} des résultats

précé- dents,

^{de la}

règle

^{d’Eôtvôs sur la mesure des}

poids

moléculaires par la tension

superficielle

montre nettement que, pour les

liquides

^nor-

maux tels que le

benzol,

il y ^a

proportionnalité

^entre la tension su-

perficielle

moléculaire et le nombre de molécules ^non associées dans la vapeur.

Pour

l’eau, liquide

^non

normale,

^{il faut tenir}

compte

^{de la}

présence

de deux

groupements (H20)3

^et

(H20)1@ moyennant quoi

^{on retombe}

sur la valeur normale de la constante

Pour les autres

substances,

les données

expérimentales

^{sont insuf-}

fisantes pour arriver ^{à des} résultats sufl’isamment nets.

Signalons simplement

^{une bonne} valeur obtenue _pour la chaleur de volatilisa- tion du zinc et du cadmium.

L’étude du soufre conduit à la conclusion que les modifications allo-

tropiques

des éléments

chimiques

^sont

également

^{dues à des chan-}

gements

^{de structure} moléculaire.

Enfin l’auteur pense que des

changements

semblables sont aussi la cause des

propriétés ferromagnétiques.

^En

effet,

^{les teneurs en}

énergie

^{du fer avant et}

après

^sa transformation

magnétique

^{sont ici}

encore dans un

rapport simple.

On

voit,

^en

résumé,

que ^cette

hypothèse audacieuse,

^{mais élé-}

gante, paraît présenter

^{un haut}

degré

^de

vraisemblance,

^bien

qu’il

faille

naturellement,

pour la confirmer

définitivement,

^{de nom-}

breuses recherches

expérimentales

^{dont on ne}

peut

que souhaiter

l’apparition.

CH. LEENHARDT.