• Nenhum resultado encontrado

Comparação de desempenho entre MBBR e CSTR

Como já foi referido o facto de usar tecnologias diferentes no tratamento de efluentes proporciona também resultados diferentes, tanto em eficiências de remoção de CQO como também o tipo de compostos produzidos ao longo do processo biológico.

A figura 30 apresenta a comparação da evolução do CQO total de entrada, CQO solúvel de saída e AOV para os dois reatores, durante a fase estacionária.

Figura 30: Comparação entre evolução de CQO In S, CQO Out S e AOV para a condição 20_Alk 2000 no MBBR e CSTR

0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 0 5 10 15 20 m g C QO/ L Dias de operação

AOVs CSTR AOVs MBBR CQO In S MBBR

63

O reator MBBR apresenta uma maior quantidade de AOV produzidos comparativamente com o reator CSTR, 4203 mg CQO/L e 3553,23 mg CQO/L, em média respectivamente. No primeiro dia de medição de ácidos o valor é semelhante nos dois reatores, como é visível no gráfico xx, sendo que no CSTR nos dias seguintes os AOV permanecem sensivelmente nesse nível inicial, á excepção do dia 24, em que há uma diminuição para cerca de 2000 mg CQO/L de AOV. No reactor MBBR, os ácidos logo no segundo dia de medição, sobem para concentrações próximas dos 5000 mg CQO/L, á excepção do 13º e 15º dia, em que ocorre uma diminuição destes. A maior quantidade de AOV produzida no MBBR pode ser explicada pela facto dos carriers, onde cresce o biofilme, proporcionar condições mais favoráveis ao desenvolvimento de microorganismos acidogénicos e de servir como uma estrutura não só de suporte para o crescimento de biomassa mas também de protecção contra as mudanças do meio que poderão prejudicar a biomassa. Por outro lado, no reactor CSTR os microorganismos são colocados e crescem directamente no meio, e com a agitação mecânica a biomassa pode não formar agregados tão grandes como os biofilmes que crescem nos carriers do MBBR.

Por outro lado, quanto o CSTR permitiu uma maior redução do CQO de entrada no reactor, cerca de 26% em relação a esse valor inicia, enquanto que no MBBR essa redução foi apenas de 15%. Esses valores encontram-se também relacionados com os AOV, que contribuem na contabilização do CQO e como houve uma maior quantidade de ácidos no MBBR do que no CSTR é normal que a diminuição de CQO neste último fosse mais acentuada.

Na figura 28 apresenta-se a comparação entre cada tipo de AOV em relação ao total de àcidos produzidos nos dois reatores.

64

Figura 31: Comparação percentual entre os mesmos ácidos em MBBR e CSTR

Da análise à figura 28 é possível observar que o reactor MBBR houve uma maior produção em quase todos os ácidos comparativamente com os mesmos ácidos produzidos no CSTR, à exceção do ácido n-caproico e do ácido i-valérico. É de salientar também que a diferença entre a percentagem de ácido caproico produzido no reactor CSTR em relação à quantidade produzido no reactor MBBR é bastante significativa, mais de 90%. Quanto ao ácido i-valérico, a sua predominância em relação à sua produção no MBBR, traduz-se em 55 % do total deste ácido produzido nos dois reactores.

0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Ac Pr i-Bu n-Bu i-Va n-Va n-Ca

C o mp ar ão p e rc e n tu al AOV MBBR CSTR

65

5 Conclusão

Neste trabalho propôs-se valorizar subprodutos industriais, o soro de leite da indústria agroalimentar, através da produção de AOVs.

Os ácidos orgânicos voláteis são percursores químicos utilizados como substrato de bioprocessos para a obtenção de produtos de valor acrescentado como os PHAs.

Estudou-se o efeito da variação da carga orgânica e concluiu-se que a quantidade de AOV produzidos aumenta com o aumento da carga orgânica, sendo esse aumento mais significativo quando a alcalinidade adicionada ao reator foi de 2000 mg CaCO3/L.

Em relação ao perfil de AOV, o aumento da carga orgânica provoca uma diminuição generalizada de ácido n-valérico, i-valérico e i-butírico. O ácido mais produzido nas quatro condições estudadas é o n-butírico. O ácido acético aumenta com o aumenta da carga orgânica para a alcalinidade de 2000 mg CaCO3/L e diminui para a alcalinidade de 5000 mg CaCO3/L.

No estudo do efeito da alcalinidade na produção de AOV encontra-se resultados contraditórios para as duas cargas orgânicas: para 20 g CQO/L/d o aumento da alcalinidade provoca uma maior produção média de AOV, enquanto que para 50 g CQO/L/d com o aumento da alcalinidade ocorre uma diminuição na produção de AOV. Contudo, ao comparar o efeito da alcalinidade é importante considerar-se que a mesma alcalinidade para diferentes cargas orgânicas não significa que a influência no pH seja a mesma, pois a neutralização dos AOVs existentes em cada condição é diferente, fazendo com que o pH final seja diferente.

Por fim, analisando o modo de operação do reator biológico, conclui-se que a produção de AOV no MBBR revelou uma produção 15% superior á produção de AOV no CSTR, que poderá ser explicado pelo facto dos carriers no MBBR serem não só um suporte para o crescimento de biomassa, mas também uma estrutura de protecção para as bactérias acidogénicas, permitindo uma maior acumulação destas do que no reator CSTR. Por outro lado, do ponto de vista ambiental o CSTR conseguiu produzir um efluente com uma maior redução de CQO, comparativamente com o efluente do MBBR.

66

Em suma, este trabalho mostrou que é possível produzir AOVs a partir de resíduos industriais, utilizando um processo biológico simples, viável e económico, como é a digestão anaeróbia. Os resultados obtidos levantam a hipótese de se poder manipular o perfil de AOVs obtidos, modificando as condições de operação e o tipo de substrato

67

6 Bibliografia

Abbasi, T., S. M. Tauseef, et al. (2011). Biogas Energy, Springer. Addy, K., L. Green, et al. (2004). pH and Alkalinity. U. o. R. island.

Assessment, U. S. C. O. o. T. (1993). Biopolymers: making materials nature's way, The Office.

Babu, R., K. O'Connor, et al. (2013). "Current progress on bio-based polymers and their future trends." Progress in Biomaterials 2(1): 8.

Bengtsson, S., J. Hallquist, et al. (2008). "Acidogenic fermentation of industrial wastewaters: Effects of chemostat retention time and pH on volatile fatty acids production." Biochemical Engineering Journal 40(3): 492-499.

Calderón, K., J. Martín-Pascual, et al. (2012). "Comparative analysis of the bacterial diversity in a lab-scale moving bed biofilm reactor (MBBR) applied to treat urban wastewater under different operational conditions." Bioresource Technology 121(0): 119-126.

Carminatti, C., F. El Messane, et al. (2006). Produção de polihidroxialcanoatos (PHAs). Florianopolis, Universidade Federal de Santa Catarina.

Chan, Y. J., M. F. Chong, et al. (2009). "A review on anaerobic–aerobic treatment of industrial and municipal wastewater." Chemical Engineering Journal 155(1–2): 1- 18.

Chang, H., N.-J. Kim, et al. (2010). "Biomass-derived volatile fatty acid platform for fuels and chemicals." Biotechnology and Bioprocess Engineering 15(1): 1-10.

Chen, Y., J. J. Cheng, et al. (2008). "Inhibition of anaerobic digestion process: A review." Bioresource Technology 99(10): 4044-4064.

Cysneiros, D., C. J. Banks, et al. (2012). "The effect of pH control and ‘hydraulic flush’ on hydrolysis and Volatile Fatty Acids (VFA) production and profile in anaerobic leach bed reactors digesting a high solids content substrate." Bioresource Technology 123(0): 263-271.

Demirel, B., O. Yenigun, et al. (2005). "Anaerobic treatment of dairy wastewaters: a review." Process Biochemistry 40(8): 2583-2595.

Eaton, A. D., M. A. H. Franson, et al. (2005). Standard Methods for the Examination of Water & Wastewater, American Public Health Association.

Ferry, J. G. (1992). "Biochemestry of Methanogeness." Critical reviews in Biochemestry and Molecular Biology 27(6): 473-503.

Fonseca, M. M. d. and J. A. Teixeira (2007). Reactores Biológicos. Lidel: 373.

Frigon, J. C., J. Breton, et al. (2009). "The treatment of cheese whey wastewater by sequential anaerobic and aerobic steps in a single digester at pilot scale." Bioresource Technology 100(18): 4156-4163.

Hackl, R. and S. Harvey (2010). Opportunities for Process Integrated Biorefinery Concepts in the Chemical Cluster in Stenungsund. Göteborg, Sweden, Chalmers University of Technology.

Hansen, K. H., I. Angelidaki, et al. (1998). "ANAEROBIC DIGESTION OF SWINE MANURE: INHIBITION BY AMMONIA." Water Research 32(1): 5-12.

68

Hassan, A. N. and B. K. Nelson (2012). "Invited review: Anaerobic fermentation of dairy food wastewater." Journal of Dairy Science 95(11): 6188-6203.

Horticulture, A. a. and D. Board (2012). Dairy statistics An insider's guide 2012. Stoneleigh Park, Kenilworth, Warwickshire, DairyCo.

Hu, R. and S. Le (2011). VFA as a Route to Renewable Transport Fuel. Utilization of Biomass for the Production of Chemicals or Fuels, Hotel Orsa Maggiore, Castro Marina, Lecce, Italy.

Jarpa, M., G. Pozo, et al. (2012). "Polyhydroxyalkanoate biosynthesis from paper mill wastewater treated by a moving bed biofilm reactor." Journal of Environmental Science and Health, Part A 47(13): 2052-2059.

Jiang, J., Y. Zhang, et al. (2013). "Volatile fatty acids production from food waste: Effects of pH, temperature, and organic loading rate." Bioresource Technology 143(0): 525-530.

Jones, R. (2009) "Economics, sustainability and the public perception of biopolymers." Kamm, B. and M. Kamm (2004). "Principles of Biorefinaries."

Kamm, B. and M. Kamm (2004). "Principles of biorefineries." Applied Microbiology and Biotechnology 64(2): 137-145.

Khosravi-Darani, K., Z.-B. Mokhtari, et al. (2013). "Erratum to: Microbial production of poly(hydroxybutyrate) from C1 carbon sources." Applied Microbiology and Biotechnology 97(12): 5657-5657.

Khosravi-Darani, K., Z.-B. Mokhtari, et al. (2013). "Microbial production of poly(hydroxybutyrate) from C1 carbon sources." Applied Microbiology and Biotechnology 97(4): 1407-1424.

Kim, M., Y.-H. Ahn, et al. (2002). "Comparative process stability and efficiency of anaerobic digestion; mesophilic vs. thermophilic." Water Research 36(17): 4369- 4385.

Kolybaba, M., L. G. Tabil, et al. (2003). Biodegradable Polymers: Past, Present, and Future. CSAE/ASAE Annual Intersectional Meeting f. The Society for engineering in agricultural, and biological systems. 301 3rd Avenue North Fargo, North Dakota, USA, ASAE Meeting Presentation. 03.

Komemoto, K., Y. G. Lim, et al. (2009). "Effect of temperature on VFA’s and biogas production in anaerobic solubilization of food waste." Waste Management 29(12): 2950-2955.

Lenz, R. W. and R. H. Marchessault (2004). "Bacterial Polyesters:  Biosynthesis, Biodegradable Plastics and Biotechnology." Biomacromolecules 6(1): 1-8.

Li, J., G. Zheng, et al. (2009). "Hydrogen-producing capability of anaerobic activated sludge in three types of fermentations in a continuous stirred-tank reactor." Biotechnology Advances 27(5): 573-577.

Li, Y., D. Hua, et al. (2013). "Volatile fatty acids distribution during acidogenesis of algal residues with pH control." World Journal of Microbiology and Biotechnology 29(6): 1067-1073.

Lu, J. and B. K. Ahring (2005). Effects of temperature and hydraulic retention time on thermophilic anaerobic pretreatment of sewage sludge. ADSW 2005, Environmental Microbiology and Biotechnology Group, Building 227, Biocentrum, Technical University of Denmark, Kgs. Lyngby-2800, Denmark.

69

Mendes, D. M. (2011). Portugal Dairy Annual Voluntary Report 2011. Madrid: 9.

Metabolix. (2013). "Metabolix Performance PHA Biopolymers." from http://www.metabolix.com/products/biopolymers.

Ministério do Ambiente, d. O. d. T. e. d. D. R. (2007). Estratégia Nacional para os Efluentes Agro-Pecuários e Agro-Industriais 176.

Moreira, C. P. M. (2011). Desenvolvimento de Metodologias Analíticas para Queijos, Instituto Superior de Agronomia.

Moulin, G. and P. Galzy (1984). "Whey, a potencial substrate for biotechnology." Biotechnology and Genetic Engineering Reviews 1: 28.

Moutinho, A. M. R., C. M. F. G. d. Rosa, et al. (2011). Inspeções ambientais à indústria do leite e derivados. Angra do Heroísmo, Região Autónoma dos Açores Secretaria Regional do Ambiente e do Mar Inspecção Regional do Ambiente.

Odegaard, H., B. Gisvold, et al. "The Influence of carrier size and shaoe in the moving bed biofilm process."

Ødegaard, H., B. Gisvold, et al. (2000). "The influence of carrier size and shape in the moving bed biofilm process." Water Science and Technology 41

Ojumo, T. V., J. Yu, et al. (2003). "Production of Polyhydroxyalkanoates, a bacterial biodegradable polymer." African Journal of Biotechnology 3.

Parawira, w. (2004). Anaerobic Treatment of Agricultural Residues and Wastewater. Doctoral, Lund University.

Pozo, G., C. A. Villamar, et al. (2012). "Effect of organic load and nutrient ratio on the operation stability of the moving bed bioreactor for kraft mill wastewater treatment and the incidence of polyhydroxyalkanoate biosynthesis." Water Science & Technology 66.2.

Prazeres, A. R., F. Carvalho, et al. (2012). "Cheese whey management: A review." Journal of Environmental Management 110(0): 48-68.

Pritchard, B. (2001). Current global trends in the dairy industry. University of Sydney. Sans, C. and J. Mata-Alvarez VOLATILE FATTY ACIDS PRODUCTION BY ANAEROBIC

FERMENTATION OF URBAN ORGANIC WASTES. Department of Chemical Engineering University of Barcelona, E-08028. F. Cecchi, P. Pavan. University of Venice, 1-30123.

Singhania, R. R., A. K. Patel, et al. (2013). "Biological upgrading of volatile fatty acids, key intermediates for the valorization of biowaste through dark anaerobic fermentation." Bioresource Technology 145(0): 166-174.

Stamatelatou, K., N. Giantsiou, et al. (2012). Anaerobic digestion of cheese whey wastewater through a two stage system. 3rd International Conference on Industrial and Hazardous Waste Management Crete, Greece.

Sutherland, I. W. 978-1-84826-258-5. 978-1-84826-258-5. E. o. L. S. Systems. Institute of cell and Molecular Biology, University of Edinburgh, Edinburgh, United Kingdom. Van de Velde, K. and P. Kiekens (2002). "Biopolymers: overview of several properties and

consequences on their applications." Polymer Testing 21(4): 433-442.

Wang, Y., Y. Zhang, et al. (2009). "Effects of volatile fatty acid concentrations on methane yield and methanogenic bacteria." Biomass and Bioenergy 33(5): 848-853.

Wijekoon, K. C., C. Visvanathan, et al. (2011). "Effect of organic loading rate on VFA production, organic matter removal and microbial activity of a two-stage

70

thermophilic anaerobic membrane bioreactor." Bioresource Technology 102(9): 5353-5360.

Wust L, E. (2003). Single-phase and two-phase cheese wastewater treatment by anaerobic SBRs. Master of Science, Marquette University.

Yang, K., Y. Yu, et al. (2003). "Selective optimization in thermophilic acidogenesis of cheese-whey wastewater to acetic and butyric acids: partial acidification and methanation." Water Research 37(10): 2467-2477.

Yang, S. T. (2011). Bioprocessing for Value-Added Products from Renewable Resources: New Technologies and Applications, Elsevier Science.

Zygmunt, B. and A. Banel (2009). Formation, occurrence and determination of volatile fatty acids in environmental and related samples. 3rd WSEAS Int. Conf. on WASTE MANAGEMENT, WATER POLLUTION, AIR POLLUTION, INDOOR CLIMATE, Department of Analytical Chemistry Gdansk University of Technology 11/12 Narutowicza Str., 80-952 Gdańsk POLAND.

Documentos relacionados