Comportamento estrutural dos aços maraging

Tratando-se de estrutura do material, o conceito pode ser amplo. A estrutura atômica, por exemplo, é extremamente importante para definir alguns aspectos do comportamento dos materiais, entretanto, a análise clássica começa na estrutura cristalina. A grande maioria dos metais e ligas industriais e praticamente todos os aços são empregados em condições nas quais os átomos se organizam regularmente em cristais, sendo esta organização responsável pela definição de uma série de propriedades deste material. As ligas ferrosas que têm estrutura cúbica de face centrada (CFC), por exemplo, não são magnéticas, enquanto as ligas de estrutura cúbica de corpo centrado (CCC) são ferromagnéticas à temperatura ambiente (COLPAERT, 2008).

A presença de um só cristal ou apenas uma fase é extremamente rara em itens produzidos em aço. A organização dos cristais em estruturas policristalinas, suas dimensões e forma, assim como a quantidade de cada uma das fases eventualmente presentes são características que, em geral, ocorrem em uma escala que se convenciona chamar de microestrutural (µm), quando as propriedades do material são tratadas em escalas superiores, chama-se de macroestrutural (mm) (COLPAERT, 2008).

A maior parte dos metais apresenta, à pressão ambiente (1 atm), uma única estrutura cristalina, estável desde a temperatura ambiente até seu ponto de fusão. As estruturas de maior ocorrência são as estruturas compactas cúbica de face centrada (CFC) e hexagonal compacta (HC) e a estrutura não-compacta cúbica de corpo centrado (CCC). Entretanto, neste aspecto, o ferro apresenta polimorfismo, como é possível observar na figura 4, ou seja, apresenta duas estruturas cristalinas à pressão ambiente, dependendo da temperatura. A temperaturas de até 910 o_{C, o ferro}

possui estrutura CCC. Acima desta temperatura, apresenta estrutura CFC e se torna mais estável. Acima de 1394 oC a estrutura CCC volta a ser novamente estável até o ponto de fusão do ferro (1535 o_{C) (COLPAERT, 2008).}

Figura 4 – a) Estrutura cúbica de corpo centrado (CCC), com parâmetro de rede do ferro puro, à temperatura ambiente, de 2,86 Å. b) Estrutura cúbica de face centrada (CFC), com parâmetro de rede do ferro puro, à temperatura de 1200 oC, de aproximadamente 3,66 Å. (COLPAERT, 2008).

Na figura 5, por exemplo, é possível observar o diagrama de equilíbrio Fe-Ni, que pode ser utilizado para auxiliar na interpretação do que ocorre com os aços maraging. O diagrama apresenta as fases L (líquida), Feδ (solução sólida – ferrita δ), γ (Fe, Ni) (solução sólida – austenita), Feα (solução sólida – ferrita α) e FeNi3 (composto intermetálico). É válido ressaltar que a fase

martensítica surge com o resfriamento rápido a partir da austenita, o campo γ (SILVA, 2005). A martensita formada durante o resfriamento do aço maraging possui estrutura cristalina cúbica de corpo centrado (CCC) e é extremamente dúctil e tenaz, uma das diferenças deste aço- liga para o aço ferro-carbono é o tipo de martensita formada, em que neste último, por exemplo, apresenta-se tetragonalmente. A formação da martensita depende de sua taxa de resfriamento, sendo uma fase metaestável (α’) formada a partir da fase austenita (γ) de estrutura cúbica de face centrada (CFC). Esta transformação austenita-martensita não envolve difusão atômica. Ressalta-se que a martensita formada nos aços maraging é ferromagnética (material que sofre forte imantação quando aplicado um campo magnético externo), enquanto que a austenita que a forma é paramagnética (material que possui seus elétrons desemparelhados e que se alinham se neste for aplicado um campo magnético externo) (PADIAL, 2002).

Devido às aplicações dos aços maraging, existe a necessidade do conhecimento e modificação em suas propriedades magnéticas. O uso em ultracentrífugas que são utilizadas na fase de enriquecimento do urânio na produção do combustível nuclear, por exemplo, exige além de elevada resistência mecânica certas propriedades magnéticas. O aumento na velocidade de rotação dos motores para cerca de 105 rpm requer uma tensão de escoamento superior a 1500 MPa. Neste

caso, as induções de saturação e residual devem ser altas nos campos magnéticos na ordem de 20 a 60 A∙cm-1 e a relação entre as induções deve ser de pelo menos 0,7 (TAVARES et al., 2004; BELEZEROV, 1995).

Figura 5 – Diagrama de equilíbrio Fe-Ni (SILVA, 2005).

No entanto, apesar da grande maioria das literaturas voltadas aos aços maraging indicarem que este possui estrutura martensítica CCC decorrente do seu mecanismo de resfriamento e baixo teor de carbono (PADIAL, 2002; PARDAL, 2004), há literaturas que indicam leve distorção tetragonal em sua simetria cúbica. No trabalho de Alves et al., 2018, por exemplo, foram feitos sucessivos tratamentos térmicos de envelhecimento nas temperaturas de 480 oC, 580 oC e 650 oC para 3, 6 e 12 horas, e observou-se distorção de c/a variável de 0,993 a 0,999. Esta distorção se mostrou mais pronunciada para temperatura de envelhecimento de 650 o_{C. O mesmo foi feito para}

a liga M350 no trabalho de Nunes et al., 2016, para as mesmas temperaturas e tempos, e a conclusão de leve distorção de c/a também foi observada. O que reflete o fato da supersaturação dos elementos de liga ocasionar tensões e distorções de curto alcance.

A estrutura martensítica pode ocorrer em duas morfologias diferentes, lenticular e em ripas. Quando o material possui menos que 0,6 % m/m (ou porcentagem massa / massa) de carbono em sua composição, observa-se que a martensita formada tem morfologia em ripas, parecendo-se com placas longas e finas, lado a lado, alinhadas paralelamente umas às outras. Tratando-se de aços maraging, a microestrutura desejada para a martensita é em forma de ripas (figura 6), visto que proporciona maior dureza e tenacidade ao material em comparação à martensita lenticular, que ocorre em ligas com concentrações de carbono superiores a 0,6 % m/m (MAGNÉE, 1974; FLOREEN, 1968).

Figura 6 – Microestrutura da martensita em ripas (MAGNÉE, 1974).

As transformações de fase dos aços maraging podem ser entendidas com o auxílio de dois diagramas de fase. No diagrama metaestável da figura 7 (a) é possível observar as temperaturas de início (Mi) e fim (Mf) da transformação martensítica em função do teor de níquel, de modo que Mi

decai com o aumento do teor de níquel, ou seja, o diagrama mostra que a transformação da austenita para martensita no resfriamento e a reversão da martensita para austenita no aquecimento acontecem em temperaturas mais baixas. Pode-se observar que na mudança de 20 % para 25 % de níquel, a temperatura Mi2 diminui de 220 oC para 120 oC. Havendo histerese térmica, ou seja,

diferença de temperatura entre o término de transformação da martensita e a temperatura de início da transformação martensítica conforme há aumento do teor de níquel (NUNES, 2015).

Na figura 7 (b), tem-se o diagrama de equilíbrio das ligas Fe-Ni em que se observa o detalhamento das fases austenita e ferrita nas suas respectivas temperaturas no equilíbrio (FLOREEN, 1978).

Deve-se considerar que os diagramas não incluem os elementos de liga Co, Mo e Ti. Molibdênio e titânio, por exemplo, atuam nos aços maraging diminuindo a temperatura Mi,

enquanto cobalto, em níveis moderados, variados de 7 a 9 % m/m, interage elevando a temperatura de início da transformação martensítica (PARDAL, 2004).

Figura 7 – Diagramas de fases das ligas Fe-Ni: (a) metaestável e (b) equilíbrio (FLOREEN, 1978).