Os resultados deste trabalho salientam, mais uma vez, a importância da naturaza do solvente no teor e constituição dos compostos extratáveis.
Foi possível confirma diferenças nos resultados de extracção em função da escolha de solvente. O Diclorometano permite caracterizar com maior detalhe a componente lipofílica, a acetona é representativa dos principais compostos extratáveis e a mistura etanol-tolueno permite obter resultados de quantificação de extratáveis mais elevados. Os resultados obtidos para a folha de pasta solúvel, usando etanol-tolueno, apresentam um certo grau de complementaridade entre acetona e DCM que se traduzem (de uma forma geral) em resultados próximos da soma entre os dois solventes. Assim, a proximidade entre resultados para a folha de pasta solúvel pode indicar a complementaridade entre compostos extratáveis. Apesar desta diferença não se traduzir nos resultados de quantificação de GC-MS, tal poderá dever-se ao método de análise não ser o mais indicado, uma vez que foi detectado um défice na massa quantificada que poderá estar associado a compostos de elevado peso molecular, como esteríl estéres, que podem sobreviver ao processo de branqueamento TCF e que não são detectáveis sob as condições de análise realizadas.
Apesar das limitações, a acetona é representativa dos compostos extratáveis, justificando-se a sua utilização como solvente de extracção em contexto industrial.
Da análise de pastas críticas verificou-se que não existe correlação directa entre o teor de extrátáveis e os valores de Reatividade de Fock: baixos de extratáveis não corresponderam a elevados valores de reatividade e elevados valores de reatividade foram detectados em pastas com valores relativamente elevados de extratáveis (MSA e extratáveis em ET).
Observou-se que o cozimento remove cerca de 81% dos extratáveis da madeira em acetona. O estágio “E” remove 12,8%, o estágio “O” 38,3%, o estágio” P” 4,3% e a depuração 10,6% do teor de extratáveis restantes na pasta.
Da análise das amostras do processo verificou-se que este permite degradar grande parte dos compostos extratáveis presentes na pasta. Compostos polifenólicos são quase na totalidade eliminados após Estágios “E” e “O”. Ácidos gordos sofrem hidrólise durante a extracção alcalina. Destes, compostos saturados são estáveis durante os estágios de branqueamento sendo gradualmente removidos por processos de lavagem. A adição de antiespumas nos estágios finais do processo reflecte-se na quantificação de compostos extratáveis (como álcoois alifáticos e alguns ácidos gordos). Compostos insaturados (como alguns álcoois e ácidos gordos) são oxidados durante o processo de branqueamento, que dependendo do compostos pode-se reflectir a compostos de
menor peso molecular ou simplesmente a compostos mais polares. Os esteróis são particularmente sensíveis ao processo de branqueamento com peróxido.
Na folha de pasta solúvel, o teor (em acetona) de ácidos gordos é cerca de , de álcoois (estes dois grupos de compostos por influência do antiespuma) e de associados a triterpenóides (maioritariamente esteróis) e seus produtos de oxidação.
Em comparação com trabalhos semelhantes destaca-se a incapacidade de identificação de vários compostos de elevado peso molecular.
Dos resultados obtidos, verifica-se que grande parte de compostos polifenólicos é removida durante o processo de cozimento (ácidos gálico e siríngico bem como catequina) e cerca de 81% dos extratáveis na madeira.
A extração alcalina para além de permitir a hidrólise de ésteres de ácidos gordos, permite uma redução acentuada na quantificação de ácido elágico. No entanto, essa redução não se reflete no teor total de extratáveis. Esta discrepância poderá dever-se a dois factores: a fenómenos de descarboxilação (parcial ou total) de ellagitaninos em condições alcalinas e/ou a fenómenos de peeling durante este estágio. Estes dois fenómenos de forma combinada ou individualizada podem justificar estes factos, que se presume também estar relacionado com o aumento de massa não quantificada de GC-MS após este estágio. De uma forma geral, este estágio remove cerca de
do teor de extratáveis na pasta.
O oxigénio é o estágio que permite uma maior redução do teor de extratáveis (cerca de ), que se traduz em todos os principais grupos de compostos presentes na pasta.
O estágio com peróxido é o que menos contribuí para a redução do teor de extratáveis (cerca de 4.3%), apesar de ser particularmente selectivo na remoção de esteróis.
A adição de antiespumas, apesar de se refletir no aumento na quantificação de vários compostos permite que a depuração seja atrás do cozimento e do estágio com oxigénio um dos estágios com maior capacidade de remoção de compostos extratáveis ( ).
Da análise de amostras de madeira de cozimento verificou-se que amostra inicialmente recolhida não é representativa da madeira de cozimento, pelo elevado teor de casca que se reflete na quantificação de compostos polifenólicos. Apesar disso, a amostra de madeira de cozimento apresenta elevados valores de polifenólicos em comparação com a madeira de E. globulus analisada. Por este motivo, a presença de casca no cozimento será significativa, contribuindo para o
Da análise de madeira de E. nitens, apesar de não ter sido possível correlacionar a sua presença na amostra de madeira de cozimento os resultados obtidos permitem confirmar que a sua eventual presença no cozimento contribuirá significativamente para o aumento do teor de extratáveis na pasta.
Por comparação dos resultados de quantificação dos extratos de madeira com outros trabalhos verificaram-se algumas variações de resultados. No entanto, as tendências gerais nas madeiras de E. globulus e E. nitens são semelhantes. Estas variações de resultados, com bibliografia bem como entre as amostras em causa poderão estar correlacionados com vários factores como a altura do abate das madeiras e o efeito da degradação biológica da madeira ou ainda com a própria variabilidade da madeira (em factores de crescimento e variabilidade genética).
A estratégia de redução do teor de extratáveis deverá compeender três pontos: redução da presença de casca no cozimento, melhoria do processo de lavagem (nos estágios de branqueamento) e a otimização da adição de antiespumas (ou alteração da formulação em uso).
Recomenda-se complementar os resultados obtidos neste trabalho com outras condições de análise de modo a identificar outros compostos (como triglicerídeos e estéres esterílicos). Recomenda-se ainda a utilização de outros métodos de análise, para identificação de outros compostos de elevado peso molecular (ou polaridade) que poderão não ser facilmente identificados por GC-MS. Pode ser recomendável a análise a eventuais depósitos industriais e efluentes do processo (como licores, águas de lavagem ou mesmo material rejeitado na depuração). Estes trabalhos devem ser realizados com vista a confirmar os indícios apresentados, nomeadamente o eventual fenómeno de descarboxilação de ácido elágico durante a extração alcalina.
O estudo de otimização da depuração pode ser relevante - não só - para mitigar o efeito da adição de antiespumas, bem como a sua eventual operação com vista uma redução eficaz do teor de extratáveis na pasta.