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CAPÍTULO 5 - CONCLUSÕES

De acordo com os resultados obtidos, verifica-se que a gelatina, através dos seus grupos carboxilatos e amina, é um direcionador eficiente para ser utilizado na síntese de pós-cerâmicos, uma vez que possui grupos coordenantes e é um agente polimerizante dos íons metálicos. Outra vantagem também do uso da gelatina é de ser um material de baixo custo e não tóxico.

Os resultados obtidos por difração de raios X indicam que os materiais PrCoO3 obtiveram a estrutura perovsquita à temperatura de 700°C. Com relação ao

fator instrumental razão de aquecimento e atmosfera do forno para uma mesma temperatura, foi observado que não houve mudança significativa da fase do material PrCoO3. O significativo aparecimento de fases óxidas, além da estrutura do tipo

perovsquita, foi observado no material PrNiO3, bem como no material PrCoO3.

Trabalhos na literatura sugerem que apenas prolongados tratamentos térmicos com altas temperaturas sob pressões de oxigênio são necessárias para a eliminação das fases óxidas nesses materiais.

Os resultados obtidos por Infravermelho revelam bandas características entre 600 e 480 cm-1 referente à coordenação do cátion de cobalto ou níquel com os

grupos carboxílicos da gelatina, para os materiais a 700 e 900°C.

Na análise de microscopia de varredura, pode-se observar que o material PrCoO3 apresenta as partículas com forma arredondada, boa cristalinidade,

distribuição uniforme e não revela aglomeração de partículas. Já para a amostra PrNiO3 foi observado uma morfologia com bastante porosidade e formação de

aglomerados de partículas nanométricas.

Nos resultados obtidos através das Análises Térmicas, observa-se um comportamento similar em todas as razões de aquecimento e a ocorrência de um pequeno deslocamento no perfil das curvas termogravimétricas à medida que a razão de aquecimento é aumentada.

Para uma mesma variação de temperatura (calcinado a 700°C na razão de 10°C.min-1), pode-se dizer que o sistema PrCoO3 possui uma maior interação da

matéria orgânica com os íons metálicos do que o sistema PrNiO3, uma vez que há

uma maior degradação da matéria orgânica. Para as duas amostras estudadas, os valores obtidos de energia de ativação para a segunda região de degradação em

ambos os métodos apresentaram uma tendência de comportamento semelhante, no entanto para a amostra PrNiO3 houve uma maior concordância para os dois modelos

cinéticos.

Além do mais, os valores de energia de ativação para a amostra PrCoO3

apresentam-se praticamente constantes para os métodos Flyn – Wall e Model Free Kinetics nas faixas de conversão de 5 a 90% revelando, assim, a interação entre os grupos coordenantes da gelatina e dos sistemas. Já no sistema de PrNiO3, os

valores da Ea para as faixas de conversão de 5 a 90% caíram pela metade para os

métodos Flyn – Wall e Model Free Kinetics, uma vez que é maior a decomposição da matéria orgânica. Este fato revela que, para o material de níquel, há menos grupos coordenantes entre a gelatina e o composto formado de níquel, corroborando com os espectros de raios X que possuem mais de uma fase óxida desejada.

REFERÊNCIAS

ALIFANTI, M.,FLOREA, M., SOMACESCU, VS. and PARVULESCU, V.I. Supported

perovskites for total oxidation of toluene. Applied Catalysis B: Environmental, v. 60, p. 33-39, 2005.

AMADO, R. S., MALTA, L.F.B., GARRIDO, F.M.S., MEDEIROS, M.E. Pilhas a

combustível de óxido sólido: materiais, componentes e configurações. Química Nova, v.30, p. 189-197, 2007.

ARMSTRONG, F. B. Biochemistry, 2. ed. Oxford University Press, 1983.

ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 6023: informação e documentação: referências: elaboração. Rio de Janeiro, 2002.

________. NBR 10520: informação e documentação: citações em documentos: apresentação. Rio de Janeiro, 2002.

________. NBR 14724: informação e documentação: trabalhos acadêmicos: apresentação. Rio de Janeiro, 2005.

BAIKER, A., MARTI, P. E., KEUSCH, P., FRITSCH, E. and RELLER, A. Influence of

the A-Site Cation in ACoO3 (A = La, Pr, Nd, and Gd) Perovskite-Type Oxides on

Catalytic Activity for Methane Combustion. Journal of catalysis, v.146, p. 268-276, 1994.

BARNES, P. W.; LUFASO, M. W. AND WOODWARD P. M. Structure determination

of A2M3+TaO6 and A2M3+NbO6 ordered perovskites: octahedral tilting and

pseudosymmetry. Acta Crystallographica B, v.62, p. 384-396, 2006.

BROWN, M. E.; DOLLIMORE, D.; GALWEY, A. K. Reaction in the solid state: comprehensive chemical kinetics. Amsterdan: Elsevier, 1980. 596 p.

BROWN, M. E. Introduction to Thermal Analysis. London: Champan and Hall, 1988. 211 p.

CONN, E. E.; STUMPF, P. K. Introdução à bioquímica. São Paulo: Edgard Blücher, 1980.

CUNHA, J. D., MELO, D.M.A.,MARTINELLI, A.E., MELO, M.A.F., MAIA, I. and CUNHA, S.D. Ceramic pigment obtained by polymeric precursors. Dyes and Pigments, v.65, p. 11-14, 2005.

DOLLIMORE, D.; GAMLEM, G. A.; TAYLOR, T. J. Mass spectrometric evolved gas

analysis– an overview. Thermochimica Acta, v.75, 1984.

DOYLE, C.D. Kinetic Analysis of Thermogravimetric Data, Journal of Applied Polymer Science, v.5, p.285-292, 1961.

DOYLE, C.D. Estimating Isothermal life from Thermogravimetric Data, Journal of Applied Polymer Science, v.6, p.639-642, 1962.

ESCOTE, M. T., SILVA, A. M. L., MATOS, J. R. and JARDIM, R. F. General

properties of polycrystalline LnNiO3 (Ln = Pr, Nd, Sm) compounds prepared through

different precursors. Journal of Solid State Chemistry, vol.151, p. 298-307, 2000.

FARIAS, R. F.; AIROLDI, C.; SCATENA JR. H. Empirical correlations involving

calorimetric, thermogravimetric and infrared data for zinc halides adducts. Polyhedron, 2002.

FERNÁNDEZ, J. F.; SÁNCHEZ, C. R. Simultaneous TDS–DSC measurements in FALCÓN, H. MARTÍNEZ-LOPE, M.J., ALONSO, J.A., FIERRO, J.L.G. Large

enhancement of the catalytic activity for CO oxidation on hole doped (Ln,Sr)NiO (Ln = Pr, Sm, Eu) Perovskites.Solid State Ionics, vol. 131, p. 237–248, 2000.

magnesium hydride. Journal of Alloys and Compounds, 2003.

FIERRO, J. L. G. in: TEJUCA, L. G.; FIERRO, J. L. G. Properties and Applications of

Perovskite– Type Oxides. New York: Ed. Marcel Dekker, 1993. p. 195.

FLEWITT, P. E. J. and WILD, R. K. Physical methods for materials characterization. London: Institute os Physisc Publishing Ltd, 1994.

FLYNN, J. H. Thermal analysis kinetics – past, present and future. Thermochimica Acta, v.203, p. 519-526, 1992.

FLYNN, J.H.; WALL, L.A. A quick, direct method for the determination of activation energy from thermogravimetric data, Pollymer Letters, v.4, p.323-8, 1966.

GIOLITO, I.; IONASHIRO, M. A nomenclatura em análise térmica-parte II. Cerâmica, v. 34, p. 163-164, 1988.

GIRIDHAR, V.V., BALASUBRAMANIAN, N. and KARTHIKEYAN, N. Synthesis and

characterization of LaNiO3-based platinum catalyst for methanol oxidation. Journal of Power Sources, v. 185, pg. 670–675, 2008.

GOLDSCHMIDT, V. M., BARTH, T., LUNDE, S. and LACHARIASEN, M. J. Math. – Nat. Klasse, v.2, p. 97, 1926.

GOODENOUGH, J. B. and LONGO, J. M. in: Landolt-Bõrnstein New Series. Springer-Verlag, Berlin: 4, Part A, 1970. p. 126.

HATAKEYAMA, T. AND QUINN, F.X. Thermal Analysis: Fundamentals and applications to polymer science. New York: Jonh Wiley and Sons, 1994.

HASHIMOTO, H.; KUSUNOSE, T.; SEKINO, T. Influence of ionic sizes of rare

earths on thermoelectric properties of perovskite-type rare earth cobalt oxides RCoO3

HOWARD C. J., KENNEDY B. J. AND WOODWAR P. M. Ordered double

perovskites - a group-theoretical analysis. Acta Crystallographica B, v.59, p. 463-471, 2003.

IONASHIRO, M.; GIOLITO, I. Nomenclatura, padrões e apresentação dos resultados

em análise térmica. Revista Cerâmica, v. 26, p. 17-24, 1980.

KAKIHANA, M. Invited review “sol-gel” preparation of high temperature superconducting oxides. Journal of Sol-Gel Science and Technology, v. 6, n. 1, p. 7- 55, 1996.

KUCHARCZYK, B. AND TYLUS W. Effect of Pd or Ag additive on the activity and

stability of monolithic LaCoO3 perovskites for catalytic combustion of methane. Catalysis Today, v.90, p. 121-126, 2004.

KUO, K. K. Principles of Combustion. New York: Jonh Wiley&Sons, 1986. 809 p. LAGO, R. Partial Oxidation of Methane to Synthesis Gas Using LnCoO3 Perovskites

as Catalyst Precursors. Journal of Catalysis, v.167, p. 198-209, 1997. LEHNINGER, A. L. Princípios de bioquímica. São Paulo: Ed. Sarvier, 1986.

LENGSDORF, R.AIT-TAHAR, M., SAXENA, S. S., ELLERBY, M., KHOMSKII, D. I., MICKLITZ, H., LORENZ, T. and ABD-ELMEGUID, M. M.Pressure-induced insulating state in (La,Sr)CoO3. Physical Review b, v.69, 140403, 2004.

MAGYARI-KOPE, B., VITOS, L., JOHANSSON, B. AND KOLLAR, J. Parametrization

of perovskite structures: an ab initio study. Acta Crystallographica B, v.57, p. 491- 496, 2001.

MAIA, A.G.O. Sinterização de nanopartículas de NiO por gelatina comestível. Dissertação de Mestrado - Departamento de Física da Universidade Federal do Ceará, UFC, Ceará, 2005.

MARTINELLI, D.M.H. Síntese e caracterização de catalisadores de LaNiO3 não

suportados e suportados em Al2O3 e ZrO2 para a reforma a vapor do metano. Tese

de Mestrado do Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia dos Materiais ̶ PPGCEM / RN, 2007.

MELO, D. S. MARINHO, E. P., SOLEDADE, L. B., MELO, D. M. A., LONGO, E., LIMA, S. J. G., SOUZA, A. G., SANTOS, I. M. G.J. Lanthanum-based perovskites obtained by the polymeric precursor method. Journal Mater Science, v. 43, pg. 551– 556, 2008.

MENEZES, A. S.; REMÉDIOS, C. M. R.; SASAKI, J. M;. SILVA, L. R. D.; GÓES, J. C.; JARDIM, P. M.; MIRANDA, M. A. R., Sintering of nanoparticles of a-Fe2O3 using

MERINO, N. A. BIBIANA, P.B., ELOY, P. and CADÚS L. E. La1-xCaxCoO3 perovskite-

type oxides: Identification of the surface oxygen species by XPS. Applied Surface Science, v. 253, p. 1489-1493, 2006.

MIZOKAWA T.; KHOMSKII D. I.; SAWATZKY G. A. Phys. Rev. B, v. 61, p. 11263, 2000.

MOTHÉ, C. G.; AZEVEDO, A. D. Análise térmica de materiais. São Paulo: IEditora, 2002.

NAKAMOTO, K. Infrared spectra of inorganic and coordination compounds. New York: John Wiley and Sons, 1970.

NITADORI, T., MISONO, M. Journal of Catalysis, v.93, p. 459, 1985.

NOMURA, S. in: Landolt-Bõrnstein New Series. Springer-Verlag, Berlin: v.12, Part A, p. 368, 1978.

OZAWA, T. A new method of analyzing thermogravimetric data. Bulletin of Chemical Society of Japan, v. 38, n. 11, p. 1881-1886.

PANDEY, S. K., KHALID, S., LALLA, N. P. and PIMPALE, A. V. Local distortion in

LaCoO3 and PrCoO3: extended x-ray absorption fine structure, x-ray diffraction and

x-ray absorption near edge structure studies. Journal of Physics: Condensed. Matter, v.18, p. 10617–10630, 2006.

PECHINI , M. P. Method of preparing lead and alkaline earth titanates and niobates

and coating method using the same to form a capacitor. United States Pattent Office – 3.330.697, July 1, 1967.

PENA, M. A.; FIERRO, J. L. G. Chem. Rev. v.101, 1981.

PENA, M. A. Perovskitas ACoO3. Papel Del Cátion em las Propriedades Catalíticas y

de Superfície. Tese de Doutorado – Universidad Complutense de Madrid, 1990. PEREZ, O. A. G. Estudos Estruturais a Baixas Temperaturas em Compostos com

Estrutura Perovskita. Tese de Doutorado em Física – Universidade Estadual de Campinas, UNICAMP. São Paulo, 2000.

PIMENTEL, M. P. MARTINELLI, A.E., MELO, D.M.A., PEDROSA, A.M.G., CUNHA, J.D., SILVA, C.N. Pechini Synthesis and Microstructure of Nickel-Doped Copper

Chromites.Materials Research, v. 8, p. 221- 224, 2005.

PÔRTO, S.L. Influência dos modificadores de rede nas propriedades estruturais e

ópticas no sistema CaxSr1-XWO4. Dissertação de Mestrado – Universidade Federal

da Paraíba, UFPB, João Pessoa, 2004.

POPLAWSKI, K., LICHTENBERGER, J., KEIL, J.F., SCHNITZLEIN, K., AMARIDIS, M.D. Catalytic oxidation of 1,2-dichlorobenzene over ABO3-type perovskites.

SANTOS, L.P.S. Caracterização óptica e estrutural de PbTiO3 nanoestruturado

obtido por moagem de alta energia.Dissertação de Mestrado do Programa de Ciência e Engenharia dos Materiais, USP, São Paulo, 2002.

aSILVA, P. R. N. Emprego de óxidos tipo perovskita nas oxidações do propano e CO.

Química Nova, v.27, 2004.

bSILVA, W. J., MELO, D.A., CUNHA, S.F., PIMENTEL, P.M., NASCIMENTO, R.M.,

MARTINELLI, A.E., RABELO, A.A. Síntese de Manganita de Lantânio com

Substituição Parcial do La por Sr pelo Método Citrato. Revista Matéria, v.12, p. 65- 71, 2007.

cSILVA, B.B.; Síntese por Reação de Combustão, Caracterização e Propriedades

Luminescentes do Aluminato de Zinco (ZnAl2O4) Dopado com Íons Terras Raras

Eu3+ e Tb3+, Dissertação de mestrado. Campina Grande: UFCG, 2005.

SKOOG, D.A.; LEARY, J.J. Principles of instrumental analysis. Saunders College Publishing, New York, 4th ed., 1992.

SILVERSTEIN, R. M.; BASSLER, G. C.; MORRIL, J. C. Spectrometric identification

of organic compounds. New York: John Wiley and Sons, 5th ed., 1991.

SOARES, S. F. C. X. Desenvolvimento de perovsquitas para aplicação em células a

combustível de óxido sólido. Monografia (Bacharelado em química) - Departamento de Química. Universidade do Rio Grande do Norte, Natal, 2008.

SPINICCI, R.,TOFANARI, A., DELMASTRO, A., MAZZA, D. and RONCHETTI, S.

Catalytic behavior of stoichiometric and non-stoichiometric LaMnO3 perovskite

towards methane combustion. Materials Chemistry and Physics, v.78, p. 393-399, 2002.

STAUB, U., MEIJER, G.J., FAUTH, F., ALLENSPACH, R.,BEDNORDZ, J. G., KARPINSKI, J., KAZAKOV, S. M., PAOLASINI, L. and D’ACAPITO, F. Phys. Rev. Lett., v.88, 2002.

SUZUKI C., KAWAI, J.,TANIZAWA, J., ADACHI, H., KAWASAKI, S., TAKANO, M., MUKOYAMA, T. Local spin moment of LaCoO3 probed by a core hole. Chemical

Physics, v.241, p. 17-27, 1999.

TANABE, E.Y.; ASSAF, E.M. Óxidos do tipo perovskita para reação de redução de

NO com CO. Quim. Nova, Vol. 32, No. 5, 1129-1133, 2009.

TEJUCA, L G.; FIERRO, J. L. G. and TASCÓN. J. M. D., Advances in Catalysis, 36, p. 237, 1989.

TORRANCE, J. B., LACORRE, P., ASAVAROENGCHAI, C. and METZGER, R. Solid

TORRANCE, J. B., LACORRE, P., NAZZAL, A. I., ANSALDO, E. J. and NIEDERMAYER, Ch. Ch. Phys. Rev. B, v.45, p. 8209, 1992.

TWU, J.; GALLAGHER, P. K. in: Properties and Applications of Perovskite – Type Oxides. New York: Marcel Dekker, 1993. p. 1-2.

VILLEGAS, A. E. C. Ordenamento Magnético e de carga nos compostos NdNiO3 e

EuNiO3. Tese de Mestrado do Programa de Pós-Graduação em Física - Centro

Brasileiro de Pesquisas Físicas/RJ, 2006.

VYAZOVKIN, S.; DOLLIMORE, D. Linear and Nonlinear Procedures in

Isoconversional Computations of the Activation Energy of Nonisothermal Reaction on Solids. Journal of Chemical Information and Computer Sciences, v.36, p. 42-45, 1996.

VYAZOVKIN, S.; SBIRRAZZUOLI, N. Confidence intervals for the activation energy

estimated by few experiments. Analytica Chimica Acta, v. 355, p.175-180, 1997. VYAZOVKIN, S,; WIGHT, C.A. Model-free and model-fitting approaches to kinect

analysis of isothermal and nonisothermal data. Termochimica Acta, v. 340-341, p. 53-68, 1999.

WENDLANDT, W. W.; Chimia, 26: 1, 1972.

WENDLANT, W. W. Thermal Analysis. New York: 3th Edition. Jonh Wiley and Sons,

1986.

WEST, A.R. Basic solid state chemistry. New York: John Wiley and Sons, 2nd ed.,

1999.

YAMAZOE, N. and TERAOKA, Y. Bulletin Chemical Society Japanese, v.61, p.3831, 1988.

YOUNG, R. A., LARSON, A. C., SANTOS, C. P. O. “User´s guide to program DBWS-9807 for Rietveld analysis of X ray and neutron powder diffraction patters with a `pc´ and various others computers”. Georgia: School of Physics, Institute of

Technology Atlanta, 1995.

ZHOU, J. S.; YAN, J. Q. AND GOODENOUGH, J. B. Bulk modulus anomaly in

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