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Além das variáveis físico-químicas, as concentrações de ortofosfato presente nas amostras de coluna de água também foram monitoradas em todos os períodos de incubação.

Os valores de concentração de ortofosfato na coluna de água variaram entre e para o controle 30,7 e 11,1 µg L-1 entre <2,5 e 7,4 µg L-1 para o tratamento.

As análises estatísticas evidenciaram que houve uma diminuição significativa (p<0,05) nas concentrações de ortofosfato nos microcosmos-controle durante as 984 horas de incubação. Este fato pode estar relacionado com o aumento observado nos valores de potencial redox nos microcosmos-controle, indicando uma possível oxidação da amostra que leva a remoção do P através da precipitação ou adsorção dos/nos compostos dos Fe e Mn, segundo o mecanismo anteriormente citado.

FIGURA 6.49 - Concentração (mg L-1) de ortofosfato determinado nas amostras de coluna de água dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™.

Como pode ser observado na FIGURA 6.49, logo no momento da aplicação do produto, foi possível observar uma diminuição nos valores de ortofosfato obtidos no controle e tratamento. Em t=0, a concentração de ortofosfato nas amostras tratadas com Phoslock™ foi de 5,6 µg L-1, enquanto que para as do controle, o valor obtido foi de 30,7 µg L-1, o que resulta em um expressivo abatimento de cerca de 82%. Após 600 horas de incubação os valores de ortofosfato atingiram valores abaixo do LQ do método.

Como mostrado na TABELA 6.17, logo em t=0 foi possível observar uma redução significativa nas concentrações de ortofosfato nas águas intersticiais dos sedimentos dos microcosmos-tratamento em relação ao controle. Após 984 horas de experimento o abatimento obtido foi de 69%. Novamente, foi possível notar estatisticamente (p<0,05), uma importante diminuição nas concentrações de ortofosfato nos microcosmos-controle.

0 10 20 30 40 0 200 400 600 800 1000 P -PO 4 -3 ( µg L -1) Horas Coluna de Água Controle Tratamento

TABELA 6.17 - Concentração (µg L-1) de ortofosfato determinado nas amostras de água intersticial dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™.

Como apresentado na TABELA 6.18, as concentrações de P total nas amostras de coluna de água dos microcosmos-tratamento foram inferiores aos valores obtidos nas do controle. Assim como para o ortofosfato, logo em t=0, pode- se observar uma redução de aproximadamente 84% nas amostras tratadas com Phoslock™, em relação ao controle.

Além disso, pode-se observar uma redução estatisticamente significativa (p<0,05), das concentrações de P total ao longo do experimento para os microcosmos-controle (TABELA 6.18), que pode estar relacionada a ressuspensão das partículas de sedimento durante da montagem dos microcosmos (t=0), uma vez que a análise de P total inclui o particulado suspenso (amostras não filtradas). Desta froma, após 984 horas de incubação, quando grande parte das partículas em suspensão já estava sedimentada, os valores de P total nas amostras de coluna de água diminuíram cerca de 67% nos microcosmos-controle.

Para as amostras de água intersticial não foi observada variação estatística (p<0,05) entre os valores de P total determinados em t=0 e t=984 horas para os microcosmos-controle. Já as amostras tratadas com Phoslock™, apresentaram valores significativamente inferiores (p<0,05) àqueles obtidos nos controles, principalmente em t=984 horas, onde a redução foi de aproximadamente 31%, em relação ao controle do mesmo período.

TABELA 6.18 - Concentração (µg L-1) de P total nas amostras de coluna de água e água intersticial dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™. Horas P-PO4 -3 (µg L-1) - Água Intersticial Controle DP Tratamento DP 0 24,51 4,07 11,31 2,93 984 18,47 1,45 6,63 0,21 Horas P total (µg L

-1) - Coluna de Água P total (µg L-1) - Água Intersticial

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 226,7 1,2 36,4 1,9 518,1 23,1 497,3 30,4

Como pode ser observado na TABELA 6.19, não houve variação significativa (p<0,05) entre os valores de concentração de P total dos sedimentos obtidos nos microcosmos-controle e tratamento, evidenciando que o tratamento com Phoslock™ não alterou a quantidade de P total presente nas amostras de sedimento. O mesmo pode ser observado para o P biodisponível determinados nas amostras de sedimento, cujos valores mantiveram-se (p<0,05) constantes durante as 984 horas de experimento.

TABELA 6.19 - Concentração (g kg-1) de P total e P biodisponível nas amostras de sedimento dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™.

Determinaram-se, também, as concentrações de nitrogênio inorgânico dissolvido nas amostras de coluna de água e água intersticial dos microcosmos- controle e tratamento, no período inicial e final do experimento. Como pode ser observado na TABELA 6.20, somente alguns valores de nitrato e nitrito ficaram acima do LQ nas amostras de coluna de água e água intersticial.

Com relação à concentração de N-amoniacal nas amostras de coluna de água e água intersticial, pode-se notar que o tratamento com Phoslock™, não alterou (p<0,05) os valores deste analito durante as 984 horas de incubação. Entretanto, de acordo com a TABELA 6.20, foi possível observar que as concentrações de N-amoniacal nas águas intersticiais diminuíram significativamente (p<0,05) ao longo dos experimentos. Assim como já mencionado nos ensaios com adição de nitrato de cálcio, postula-se que este resultado pode estar relacionado com a perda de amônia por volatilização, dada a limitação do estoque de N- amoniacal no sistema.

Horas P total (g kg

-1) P biodisponível (g kg-1)

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 1,03 0,10 0,93 0,02 0,38 0,01 0,39 0,01

TABELA 6.20 - Concentração (mg L-1) de nitrogênio inorgânico dissolvido (nitrato, nitrito e N-amonical) nas amostras de coluna de água e água intersticial dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™.

Horas N-NO3

- (mg L-1) - Coluna de Água N-NO

3- (mg L-1) - Água Intersticial

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 <0,5 - <0,5 - 1,39 0,68 <0,5 -

84 0,92 0,16 0,92 0 16 <0,5 - <0,5 -

Horas N-NO2

- (mg L-1) - Coluna de Água N-NO

2- (mg L-1) - Água Intersticial

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 <0,5 - <0,5 - <0,5 - <0,5 -

984 <0,5 - <0,5 - 0,90 0,48 <0,5 -

Horas N-amoniacal (mg L

-1) - Coluna de Água N-amoniacal (mg L-1) - Água Intersticial

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 3,11 0,11 3,18 0,09 13,32 0,43 12,45 0,33

984 3,91 0,32 4,75 0,55 7,35 0,86 7,56 0,66

As concentrações de N total obtidas nas amostras de água apresentaram um perfil bastante próximo daqueles obtidos nas analises de N- amoniacal, como mostrado na TABELA 6.21, apresentando uma diminuição da concentração de N total nas águas intersticiais após 984 horas de incubação. Esses resultados indicam que o N-amoniacal é a principal forma de nitrogênio presente nos microcosmos estudados.

TABELA 6.21 - Concentração (mg L-1) de N total nas amostras de coluna de água e água intersticial dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™.

As concentrações de sulfato presente na coluna de água permaneceram sem alterações estatisticamente significativas (p<0,05) durante o experimento. Como mostrado na TABELA 6.22, em t=984 horas houve um aumento da concentração de sulfato nas águas intersticiais evidenciando uma leve oxidação na camada superficial dos sedimentos dos microcosmos estudados. Entretanto, este fato não foi observado para as amostras tratadas com Phoslock™.

Horas N total (mg L

-1) - Coluna de Água N total (mg L-1) - Água Intersticial

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 3,01 0,22 2,95 0,13 10,41 1,07 11,63 0,22

TABELA 6.22 - Concentração (mg L-1) de sulfato nas amostras de coluna de água e água intersticial dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™.

De acordo com a TABELA 6.23, é possível observar, estatiticamente, que os valores de COD presentes nas amostras de coluna de água e água intersticial também não apresentaram diferenças estatísticas devido tratamento com PholsockTM, mantendo-se constantes durante todo experimento.

TABELA 6.23 - Concentração (mg L-1) de COD nas amostras de coluna de água e água intersticial dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™.

Com relação à determinação de Fe(II) nas amostras de coluna de água e água intersticial, todos os valores obtidos estiveram abaixo do LQ do método em todos os períodos de incubação avaliados (TABELA 6.24).

TABELA 6.24 - Concentração (mg L-1) de Fe (II) nas amostras de coluna de água e água intersticial dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™.

Para as amostras de sedimentos foram determinados as porcentagens de C, N e S totais nos microcosmos-controle e tratamento (TABELA 6.25). Apesar de haver algumas variações entre esses valores entre t=0 e t=984 horas, mais uma vez as análises estatísticas mostraram que não houve alteração significativa (p<0,05) entre os valores desses analitos obtidos nos microcosmos-controle e

Horas SO4

-2 (mg L-1) - Coluna de Água SO

4-2 (mg L-1) - Água Intersticial

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 25,3 0,4 23,9 0,4 <8,86 - <8,86 -

984 28,7 3,0 21,9 1,7 14,8 2,2 <8,86 -

Horas COD (mg L

-1) - Coluna de Água COD (mg L-1) - Água Intersticial

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 6,92 0,38 5,86 1,32 15,24 0,64 12,81 1,30

984 5,14 0,60 5,50 0,32 11,85 2,23 11,42 2,86

Horas Fe (II) (mg L

-1) - Coluna de Água Fe (II) (mg L-1) - Água Intersticial

Controle DP Tratamento DP Controle DP Tratamento DP

0 <0,06 - <0,06 - <0,06 - <0,06 -

TABELA 6.25 - Porcentagem (%) de C, N e S totais nas amostras de coluna de água e água intersticial dos microcosmos-controle e tratamento dos ensaios com adição de Phoslock™. Horas C total (%) Controle DP Tratamento DP 0 3,36 0,04 3,14 0,02 984 3,02 0,13 2,89 0,03 Horas N total (%) Controle DP Tratamento DP 0 0,58 0,03 0,4 0,01 984 0,49 0,06 0 45 0,04 Horas S total (%) Controle DP Tratamento DP 0 1,5 0,02 1,40 0,06 984 1,35 0,15 1,27 0,09