Dispersão de matriz em fase sólida

4.2.1. Preparo de soluções-padrão

Soluções-padrão estoque de cada agrotóxico estudado, na concentração

de 1000,0 mg L-1, foram preparadas pela solubilização de padrões de atrazina

(97,5% m/m) e thiamethoxam (99,7% m/m), obtidos da Sigma-Aldrich, triadimenol (99,06% m/m), obtido da Bayer, e deltametrina (99,0% m/m), obtido da Chem Service, em acetonitrila da Vetec/HPLC. A solução de trabalho

contendo os agrotóxicos atrazina e triadimenol na concentração de 5,0 mg L-1,

e thiamethoxam e deltametrina na concentração de 1,0 mg L-1 foi preparada a

A solução-padrão estoque do padrão interno, na concentração de 1000,0

mg L-1, foi preparada pela solubilização do padrão de bifentrina (92,2% m/m),

obtida da FMC em acetonitrila. A partir da diluição da solução-padrão estoque

foi preparada uma solução de trabalho na concentração 1,0 mg L-1, com o

mesmo solvente. Estas soluções foram armazenadas em temperatura de 4 °C em geladeira.

4.2.2. Amostras de abacaxi

Para a realização da otimização da técnica de extração por dispersão de matriz em fase sólida foi utilizado abacaxi orgânico, do cultivar Pérola, proveniente do estado de Tocantins, e adquirido do Carrefour de Belo Horizonte.

Foram preparados brancos de cada amostra de abacaxi para confirmar a ausência dos agrotóxicos.

4.2.3. Dispersão de matriz em fase sólida (DMFS)

4.2.3.1. Preparo e fortificação das amostras de abacaxi

O abacaxi foi descascado, picado em pedaços e triturado em um multiprocessador doméstico até total homogeneização. Em seguida, quantidades da polpa obtida iguais a 1,0000 g, medida em balança analítica (Sartorius BP 2215), foram colocadas em cápsula de porcelana, e fortificadas com 100,0 µL da solução de trabalho contendo os quatro agrotóxicos. As

amostras fortificadas com 1,67 μg g-1 _{de atrazina e triadimenol, e 0,33 μg g}-1 _de

thiamethoxam e deltametrina, foram deixadas em repouso por aproximadamente 3 horas em recipiente aberto, para que houvesse maior interação dos agrotóxicos com a amostra e para a evaporação do solvente. Posteriormente, estas amostras foram submetidas aos procedimentos de extração dos agrotóxicos atrazina, thiamethoxam, triadimenol e deltametrina

37 em abacaxi.

4.2.3.2. Extração dos agrotóxicos em abacaxi

Às cápsulas de porcelana contendo 1,0000 g de polpa de abacaxi contaminada, foram acrescentados 0,5000 g de adsorvente. Em seguida, macerou-se a mistura constituída de adsorvente e polpa de abacaxi, na proporção 1:2, até completa dispersão da amostra. A mistura foi transferida para uma coluna de polietileno (cartucho) de 6,0 mL, contendo 1,0000 g de sulfato de sódio anidro da Vetec, retido por camada de papel adsorvente, para eliminar possível presença de água.

Adicionaram-se 10,0 mL de acetato de etila (Vetec), ao cartucho em duas porções de 5,0 mL. A eluição ocorreu a uma vazão de aproximadamente

0,5 mL min-1. Uma representação esquemática da eluição dos extratos nesta

técnica de extração pode ser mostrada na Figura 12.

Figura 12. Representação esquemática da eluição dos extratos na técnica de

extração por dispersão de matriz em fase sólida em cartuchos de polietileno. Ao extrato coletado acrescentaram-se 100,0 µL de solução de bifentrina

na concentração de 1,0 mg L-1. Evaporou-se o solvente sob corrente de ar, e o

extrato recuperado em 1,0 mL de acetonitrila foi armazenado em frasco de vidro no freezer, até o momento da análise.

Após a extração dos agrotóxicos, as concentrações dos mesmos foram determinadas em cromatógrafo a gás (Shimadzu GC-2014) com detecção por captura de elétrons (CG/DCE), utilizando o método do padrão interno.

4.2.4. Otimização da técnica de extração por dispersão de matriz em fase sólida

No processo de otimização da técnica de extração por dispersão de matriz em fase sólida foram avaliados primeiramente os parâmetros adsorvente e eluente.

4.2.4.1. Avaliação do adsorvente para a técnica de extração por DMFS

O procedimento descrito no item 4.2.3. foi empregado para avaliar a influência dos adsorventes florisil, obtido da Sigma-Aldrich, octil - C8, obtida da Supelco, e sílica gel, obtida da Merck, na porcentagem de recuperação dos agrotóxicos e na remoção dos componentes da matriz, sendo os ensaios realizados em duplicata.

4.2.4.2. Avaliação do eluente para a técnica de extração por DMFS

O procedimento descrito no item 4.2.3. foi empregado para avaliar o eluente ideal para a técnica de extração por DMFS em amostras de abacaxi, no que diz respeito à porcentagem de recuperação dos agrotóxicos, sendo os ensaios realizados em duplicata.

Acetato de etila e mistura entre hexano e acetona na proporção 9:1, foram utilizados nesta etapa de otimização. Estes solventes foram obtidos da Vetec.

4.2.4.3. Planejamento fatorial 23

A técnica de extração por DMFS foi submetida à outra etapa de otimização para extração dos agrotóxicos atrazina, thiamethoxam, triadimenol e deltametrina em abacaxi, para avaliar o comportamento simultâneo dos fatores: (1) proporção entre adsorvente e amostra, (2) utilização de co-coluna e (3)

utilização de ultra-som, onde foi realizado um planejamento fatorial 23. Para

cada um dos fatores foram estudados dois níveis, nível mínimo (-) e nível máximo (+).

39 Como o experimento envolve três fatores com dois níveis cada um, a execução do planejamento foi realizada em oito ensaios, com todas as possíveis combinações dos níveis (-) e (+). Cada ensaio foi realizado em duplicata, totalizando dezesseis experimentos (Tabela 5.).

Tabela 5. Planejamento fatorial 23 para avaliação de três fatores na recuperação de agrotóxicos em abacaxi usando a técnica de extração por DMFS

Fatores codificados Fatores originais

Experimentos F(1) F(2) F(3) Adsorvente/ amostra (1) Co-coluna (2) Ultra-som (3) 1 e 2 - - - 1:1 sem sem 3 e 4 + - - 1:2 sem sem 5 e 6 - + - 1:1 com sem 7 e 8 + + - 1:2 com sem 9 e 10 - - + 1:1 sem com 11 e 12 + - + 1:2 sem com 13 e 14 - + + 1:1 com com 15 e 16 + + + 1:2 com com

Em cápsula de porcelana foi adicionado 1,0000 g de amostra de abacaxi orgânico, fortificada com os agrotóxicos (item 4.2.3.1.). Acrescentou-se 1,0000 ou 0,5000 g do adsorvente sílica correspondentes aos níveis (-) e (+) do fator F(1) do planejamento, respectivamente (Tabela 5.). Triturou-se a mistura até completa dispersão da matriz, sendo esta em seguida, transferida para um cartucho contendo 1,0000 g de sulfato de sódio anidro e co-coluna constituída de 0,5000 g de florisil, caso o experimento correspondesse ao nível (+) do fator F(2) do planejamento. Ao cartucho, foram adicionados 5,0 mL de acetato de etila, sendo este levado ao banho ultra-sônico (Unique) por 10 min. Esta última etapa foi realizada somente para os experimentos pertencentes ao nível (+) do fator F(3) do planejamento. Posteriormente, foi realizada a eluição com mais 5,0 mL de acetato de etila, e o extrato foi coletado em frasco de vidro. Ao mesmo foram adicionados 100,0 µL de solução do padrão interno (bifentrina) a

1,0 mg L-1. O solvente foi evaporado sob corrente de ar e o extrato recuperado

em 1,0 mL de acetonitrila, transferido e armazenado em frasco de vidro no freezer até o momento da análise.

As porcentagens de recuperação obtidas nos experimentos para cada um dos agrotóxicos foram utilizadas para avaliar os efeitos de cada fator.