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3 REVISÃO BIBLIOGRÁFICA

3.6 Tecnologia de digestão anaeróbia

3.6.2 Fatores operacionais que interferem no processo de digestão anaeróbia

O processo de digestão anaeróbica pode ser afetado por condições operacionais e ambientais por isso, é necessário assegurar uma melhor condição ambiental aos micro-organismos estabelecendo os melhores parâmetros operacionais. Cada etapa necessita de uma condição ótima de pH, temperatura, tempo de retenção (TR), taxa de carga orgânica, entre outros (RIVERO; SOLERA; PEREZ, 2014).

3.6.2.1 Temperatura

A temperatura causa efeitos significativos nas comunidades microbianas, interferindo na estabilidade do processo e na produção do biogás (KHALID et al., 2011). Três regimes de temperaturas podem ser usados em digestores anaeróbios para a formação de biogás, são elas (KOTHARI et al., 2014; KWIETNIEWSKA; TYS, 2014):

 Temperaturas pscicrofílicas: 10 a 20°C com temperatura ótima de 25°C;

 Temperaturas mesofílicas: 20 a 45°C com temperatura ótima de 35°C;

 Temperaturas termofílicas: 50 a 65°C com temperatura ótima de 55°C.

As temperaturas do processo influenciam o crescimento microbiano, as taxas de utilização do substrato e a produção de biogás. Em condições psicrotróficas, as reações químicas e biológicas ocorrem mais lentamente (TRZCINSKI; STUCKEY, 2010). Enquanto que em condições termofílicas tem-se um aumento da taxa metabólica dos micro-organismos, o processo ocorre mais rapidamente, é possível garantir maior estabilidade ao processo e tem sido a temperatura mais aplicada em biodigestores de grande escala (KOTHARI et al., 2014; KWIETNIEWSKA; TYS, 2014). Além disso, temperaturas termofílicas asseguram maiores taxas de destruição de patógenos (ZHANG et al., 2014). No entanto, o emprego de altas temperaturas requerem maiores gastos de energia, maior controle de processo para se conseguir uma temperatura uniforme e constante no interior do biodigestor (KWIETNIEWSKA; TYS, 2014). Na digestão anaeróbia termofílica pode ocorrer a acidificação no interior do reator inibindo a produção de biogás. Este processo também é mais sensível as alterações ambientais que o ocorrido em temperaturas mesofílicas (ZHANG et al., 2014). A digestão anaeróbia mesofílica é a mais popular e usual, pois permite obter bons resultados de digestão com menores gastos de energia (KOTHARI et al., 2014). Além disso, temperaturas mesofílicas oferecem menores sensibilidades às alterações ambientais em relação as demais condições de temperatura (MAO et al., 2015). Uma alteração de

temperaturas mesofílicas para termofílicas pode provocar diminuição na produção de biogás até que as comunidades microbianas se adequem ao meio e a partir daí aumentem em número (KHALID et al., 2011; WARD et al., 2008). Os micro-organismos mesófilos são mais prejudicados pelo acúmulo de amônia que os termófilos (CHEN; CHENG; CREAMER, 2008).

Hedge e Pullammanappallil (2007) observaram que a degradação dos ácidos graxos a 55°C ocorreu mais rapidamente do que a 38°C, também foi observado que o tempo de retenção foi 95% mais curto. Briski et al (2007) relatou que a degradação da matéria orgânica deve ocorrer a uma temperatura inferior a 65°C, uma vez que acima deste valor ocorre desnaturação das enzimas.

Uma comparação da condição mesofílica e termofílica foi estudada por Yu et al., (2014), nesse estudo para uma carga orgânica de 3 kg VS.m-3 d-1 em temperatura de 55-57°C observou-se a produção de biogás foi de 749,69 L.kg-1SV-1 enquanto que para a temperatura de 35- 37°C a produção foi de 628,80 L.kg-1VS-1, porém a medida em que a carga orgânica aumentou observou-se maior produção de biogás em temperaturas mesofílicas do que em temperaturas termofílicas, no qual para uma carga orgânica de 8 SV kg m -3 d-1 a produção foi de 536 l kg-1VS-1 em condições termofílicas e de 628 l kg-1VS-1 em condições mesofílicas.

3.6.2.2 pH

O pH mede a concentração de ácidos em sistemas aquosos, ou seja, a concentração de íons de hidrogênio (KOTHARI et al., 2014). As bactérias anaeróbias envolvidas no processo de DA necessitam de diferentes faixas de pH para o seu crescimento (ZHANG et al., 2014). Cada micro-organismo cresce a uma faixa de pH característica e o máximo crescimento microbiano ocorre em um valor de pH ótimo (MONTAÑÉS; PÉREZ; SOLERA, 2014). A faixa de pH ideal para a digestão anaeróbia é bem estreita, segundo Ward e colaboradores (2008) essa faixa é de 6,8- 7,2. Esse intervalo varia de acordo com o substrato utilizado e a seleção da técnica de digestão (ZHAI et al., 2015). Segundo Jung e colaboradores (2011) um pH inferior a 5,0 é preferível para a produção de H2. A taxa de crescimento de bactérias metanogênicas é reduzida em ambientes com pH inferiores a 6,6, ao passo que um pH muito alcalino pode levar a desintegração dos grânulos microbianos e subsequente fracasso do processo, portanto um pH ideal para a fase metanogênica é em torno de 7,0 (WARD et al., 2008). Quando se trata de valores de pH as bactérias acetogênicas e metanogênicas são as mais exigentes e com maiores dificuldades de se ambientar as mudanças

de alterações ambientais, isso porque as bactérias acetogênicas produzem ácidos orgânicos voláteis que são convertidos em ácido acético, hidrogênio e dióxido de carbono, o que resulta em uma acidificação do meio que influencia negativamente a atividade dos micro-organismos metanogênicos (MONTAÑÉS; PÉREZ; SOLERA, 2014).

A um pH baixo são produzidos principalmente ácido acético e butírico e em pH de 8,0 é produzido principalmente ácido propiônico (APPELS et al., 2008).

3.6.2.3 Tempo de retenção

O tempo de retenção (TR) pode ser definido como o tempo necessário para a completa degradação da matéria orgânica ou o tempo em que a matéria orgânica permanece no biodigestor. O TR depende da temperatura do processo e da composição do substrato a ser digerido e pode ser definido pela Equação 12 (KOTHARI et al., 2014):

TR [d] =volume de líquido [m3] taxa diária [m𝑑 ]3

(12)

Existem dois tipos significativos de tempos de retenção:

 Tempo de retenção de sólidos (TRS): também conhecido como o tempo de retenção celular ou idade do lodo é o tempo médio que os sólidos passam pelo digestor (APPELS et al., 2008).

 Tempo de retenção hidráulica (TRH): que pode ser entendido como a quantidade de lodo líquido que pode ser tratado por unidade de tempo no biodigestor (APPELS et al., 2008; KWIETNIEWSKA; TYS, 2014; MAO et al., 2015; WANG; LI; REN, 2013).

O tempo de retenção para micro-organismos mesófilos variam de 10 a 40 dias, enquanto que em temperaturas termofílicas tem-se um tempo mais curto de 14 dias (KOTHARI et al., 2014). As bactérias produtoras de hidrogênio preferem os tempos de retenção menores, já que elas tendem a produzir ácidos graxos voláteis e hidrogênio na fase exponencial e álcoois na fase estacionária. Além disso, em tempos de retenção curtos tem-se uma inibição no crescimento das

arqueas fermentativas metanogênicas (WANG, et al., 2013). Como os micro-organismos

com estas estando inibidas obtém-se um maior rendimento de H2. Em contrapartida tem-se uma queda na produção de metano pelas arqueas metanogênicas em curtos tempos de retenção, assim para aumentar a produção de metano é necessário empregar tempos de retenção mais longos. De acordo com Ras e colaboradores (2011) a produção de metano a partir de microalgas aumentou com um tempo de detenção entre 10 e 30 dias atingindo estabilidade após o trigésimo dia.

3.6.2.4 Carga orgânica

A carga orgânica representa o conteúdo de sólidos voláteis que alimentará o reator diariamente por metro cúbico (m3) de volume do digestor. Para digestores agrícolas, pode ser definido pela Equação 13 (KOTHARI et al., 2014):

Carga Orgânica [ 𝑘𝑔 𝑚3. 𝑑] =

taxa diária [m𝑑 ] ∗ concentração de SV [3 𝑚𝑘𝑔3] 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 [m3]

(13)

A carga orgânica presente no reator é um parâmetro de controle muito importante em sistemas contínuos (KOTHARI et al., 2014). O aumento na taxa de alimentação provoca um maior rendimento do biogás, no entanto se a alimentação for muito intensa tem se uma sobrecarga no reator e como consequência uma diminuição na produção de biogás, isso acontece devido ao acúmulo de substancias inibidoras, como os ácidos graxos voláteis que influenciam a atividade bacteriana nos estágios iniciais de fermentação (KWIETNIEWSKA; TYS, 2014; MAO et al., 2015).

Na presença de elevados volumes de alimentação as bactérias responsáveis pelas fases de hidrólise e acidogênese produzem em curto espaço de tempo elevada quantidade de ácidos graxos voláteis (AGV) que leva a uma acidificação do meio inibindo o processo de hidrólise e impossibilitando a atuação das bactérias metanogênicas que não conseguirão converter os substratos produzidos pelas fases anteriores em metano (KWIETNIEWSKA; TYS, 2014; MAO et al., 2015).

A digestão anaeróbia pode ser classificada de acordo com o teor de sólidos em três categorias (KOTHARI et al., 2014):

 Baixo teor de sólidos cujo conteúdo de sólidos deve ser inferior a 15%;

 Elevado teor de sólidos cujo conteúdo de sólidos varia entre 20-40%. 3.6.2.5 Umidade

Elevadas taxas de umidade facilitam o processo da digestão anaeróbia (KHALID et al., 2011). Sistemas de DA tipo secos operam com 20-40% de matéria seca, enquanto que sistemas tipo úmidos operam com com conteúdo de sólidos inferior a 15% (KOTHARI et al., 2014). A água é um componente essencial no processo de degradação da matéria orgânica, pois ela atua como solvente e contribui para a transferência de massa e a difusão de micro-organismos permitindo a interação entre a superfície do substrato com os micro-organismos envolvidos no processo (SHEWANI et al., 2015).

Um conteúdo mínimo de água é necessário para a atividade microbiológica, segundo Li et al (2014) a produção de biogás a partir da degradação orgânica requer ambientes aquosos, com atividade de água superior a 0,91 (aw>0,91). A quantidade de água livre determina a eficiência com a qual os produtos intermediários, como os ácidos graxos voláteis, são extraídos nas reações (SHEWANI et al., 2015). De acordo com Kwietniewska e Tys (2014) a produção mais elevada de metano ocorre a 60-80% de umidade.

3.6.2.6 Relação C/N

A relação C/N (carbono nitrogênio) representa a relação entre a quantidade de carbono e nitrogênio contida nos materiais orgânicos, essa relação desempenha um papel importante na digestão anaeróbia (KHALID et al., 2011; KOTHARI et al., 2014). A taxa de digestão anaeróbia é afetada pelo tipo, disponibilidade e complexidade do substrato (KHALID et al., 2011).

Os hidratos de carbono presente nos resíduos sólidos urbanos são considerados compostos orgânicos de grande importância para a produção de biogás (KHALID et al., 2011). A adição de carboidratos aumenta a conversão de proteínas e a atividade de proteases presentes no lodo (MAO et al., 2015).

O nitrogênio é fundamental para a síntese de proteínas e é utilizado como nutriente por micro-organismos responsáveis pela digestão anaeróbia. Os compostos nitrogenados presentes nos resíduos orgânicos são convertidos a amoníaco no processo de degradação anaeróbia. Na forma de amoníaco o nitrogênio contribui para manter o pH do meio estável durante o processo (KHALID

et al., 2011). Assim, quantidades insuficientes de carbono e nitrogênio podem comprometer todo o processo de digestão anaeróbia.

Quando a relação C/N é elevada significa um elevado teor de carbono e quando a relação é baixa significa que o material é rico em proteína (KWIETNIEWSKA; TYS, 2014). Caso essa relação seja elevada as metanogêneses consomem rapidamente o nitrogênio e isso resulta em um baixo rendimento de gás, enquanto que se essa relação for baixa tem se um acúmulo de amoníaco e o pH do meio fica superior 8,5 influenciando negativamente a atividade das arqueas

metanogênicas (KOTHARI et al., 2014). Segundo Kwietniewska e Tys (2014) a relação C/N para

a digestão anaeróbia de resíduos orgânicos deve ser de 20-25. Yong e colaboradores (2015) obtiveram máxima produção de biogás com uma relação de C/N de 31. E Yan e colaboradores (2015) encontrou uma relação ótima de C/N para a produção de biogás de 29,6.

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