Instrumentação e métodos de caracterização

1.3.2.1 Espectroscopia na região do UV-Vis

As análises de espectroscopia eletrônica por absorção na região do UV-Vis foram realizadas em um espectrofotômetro UV 1280 (Shimadzu®) do Departamento de Química da USP de Ribeirão Preto, utilizando cubetas de quartzo com caminho ótico de 1 cm (resolução de 0,2 nm). As análises por espectroscopia de reflectância difusa na região do UV-Vis foram efetuadas em um espectrofotômetro UV 2600 (Shimadzu®) do Departamento de Química Fundamental da UFPE em Recife (resolução de 2 nm).

1.3.2.2 Espectroscopia na região do infravermelho

As análises de espectroscopia de absorção na região do infravermelho com transformada de Fourier (FT-IV), foram efetuadas em um espectrofotômetro IR Prestige 21 (Shimadzu®) em pastilhas de KBr (concentração média de 2%, em massa), com resolução de 2 cm-1. Os espectros de FT-Raman foram obtidos em um espectrofotômetro RAMII (Bruker®) do Instituto de Química da Unesp de Araraquara, utilizando um laser de Nd:YAG (=1064 nm, 100 mW), e detector de germânio. A resolução dos espectros de FT-Raman foi de 2 cm-1.

1.3.2.3 Espectrometria de RMN de 1_{H e RMN de} 13_C

Os espectros de RMN de ¹H foram adquiridos em um espectrômetro Ultra Shield DRX- 500 (Bruker®_{) do Departamento de Química da USP de Ribeirão Preto, a 500 MHz. As análises} de RMN de 13_{C foram efetuadas no mesmo equipamento, porém, em frequência de 125 MHz.}

1.3.2.4 Espectrometria de massas ESI-MS

Os espectros de massas foram obtidos em um Xevo TQ-S (Waters) do Departamento de Química da USP de Ribeirão Preto. As amostras foram preparadas em uma mistura de CH3OH/CHCl3 1:1 mol e depois diluídas em metanol grau HPLC. Em seguida, as amostras diluídas foram ionizadas pela técnica electrospray, analisadas por um quadrupolo e finalmente detectadas.

1.3.2.5 Análises termogravimétricas

As análises termogravimétricas acopladas a espectrofotômetro de infravermelho (TGA- IV) foram obtidas em atmosfera oxidante e com rampa de temperatura de 10 °C min-1, em um TG 209 (Netzsch®_{) do Departamento de Física da Unesp de Presidente Prudente. As análises} de TGA-DTA foram efetuadas em um TA Instruments SDT Q600 do Departamento de Química

da USP de Ribeirão Preto, utlizando uma rampa de temperatura igual a 10 °C min-1 e atmosfera oxidante.

1.3.2.6 Cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas

As análises de cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC- MS) foram efetuadas em um equipamento QP2010Plus (Shimadzu®) do Departamento de Química da USP de Ribeirão Preto, utilizando um injetor automático AOC-20i, fonte de ionização por elétrons (EI-MS) e analisador quadrupolar do tipo filtro de massas. O solvente utilizado nas análises foi o diclorometano com grau HPLC (Merck®) e a separação cromatográfica foi realizada em coluna capilar Restek Rtx5-MS (com 0,25 µm de espessura de filme, 30 metros de comprimento e 0,25 mm de diâmetro interno, composta de 5% de difenilpolisiloxano e 95% de dimetilpolisiloxano), utilizando o hélio (99,999%) como gás de arraste e com velocidade linear de 36,8 cm s-1_{. Condições cromatográficas: diclorometano como} fase móvel (vazão de 1 mL min-1_{), volume de injeção 10 µL e concentração dos analitos igual} a 1 mg mL-1. Rampa de temperatura da coluna: 80 °C por quatro minutos seguida de aquecimento a 15 °C min-1 _{até os 130 °C e por fim aquecimento a 30 °C min}-1 _{até 300 °C, sendo} essa última temperatura mantida por dois minutos. A amostra eluída da coluna cromatográfica foi direcionada pelo divisor de fluxo para a fonte de ionização, na razão de 1:5. A temperatura da fonte foi ajustada em 250 °C e a energia do feixe de elétrons foi de 70 eV. O analisador foi ajustado para separar íons de m/z entre 45 e 600. Os espectros de massas obtidos foram comparados com aqueles presentes nas bibliotecas espectrais Wiley 7, NIST 08 e FFNSC 1,2 do equipamento Shimadzu QP2010Plus.

1.3.2.7 Difração de raios-X de monocristal

A análise de difração de raios-X de monocristal foi efetuada em um difratômetro Rigaku Oxford Diffraction SuperNova da Univerty of Warwick no Reino Unido, equipado com um detector de área AtlasS2 CCD. A estrutura foi resolvida com o auxílio do software Olex2,57utilizando o programa ShelXT para a solução da estrutura58 e o pacote ShelXL para refinamento.59 _{Os cristais de MeBU[6] foram obtidos a partir da dissolução do caviplexo H}+_(Cl- @MeBU[6]) hidratado em DMF e posterior evaporação desse solvente ao longo de 14 dias, a 28 C.

1.3.2.8 Análises elementares

As análises elementares de carbono, nitrogênio e hidrogênio (CNH) foram efetuadas em um analisador elementar 2400 ii (Perkin Elmer®) do Instituto de Química da USP de São Paulo.

1.3.2.9 Espectroscopia de luminescência

As análises de luminescência foram efetuadas com os compostos de európio, no estado sólido, em um espectrofluorímetro Horiba Fluorolog 3 do Instituto de Química da Unicamp em Campinas, contendo monocromadores duplos (F180D) de emissão e excitação, uma lâmpada de arco de xenônio (450 W) como fonte de luz e uma fotomultiplicadora Hamamatsu R928P como detector. Os espectros em baixa temperatura (-196 °C) foram obtidos a partir da irradiação das amostras sólidas inseridas em tubos capilares de quartzo, imersos em um frasco contendo nitrogênio líquido. Os compostos de praseodímio e cério, no estado sólido, foram analisados em um espectrofluorímetro Modelo Fluorolog Triax 550 (Spex) do Departamento de Química da USP de Ribeirão Preto.

1.3.2.10 Condutimetria

As medidas de condutividade elétrica foram efetuadas em um condutivímetro MCA 150 (Tecnopon, constante de célula igual a 0,82 e padrão 146,9 μS cm-1_{) do Departamento de} Química da USP de Ribeirão Preto. O limite de detecção do condutivímetro utilizado era igual a 0,10 S cm-1.

CAPÍTULO 2: Síntese e caracterização da

metil-bambus[6]urila

2.1 APRESENTAÇÃO

A seguir, serão apresentados os procedimentos de síntese e a caracterização da MeBU[6], macrociclo cujas propriedades já foram abordadas no capítulo anterior.