kit PeroxySafe TM HSY

Assim como o observado para o kit STD, existe diferença significativa entre os métodos (Tabela 6) ao nível de 1 e 5% de significância.

Tabela 6. ANOVA para comparação de médias - kit PeroxySafeTM _HSY. Fonte de Variação SQ GL SQM FCalc FTab metod. Pr > F

Metodologias 68,97 1 68,97 156,52 6,85 (α = 1%) < 0,0001

Amostras 489,38 19 25,76 3,92 (α = 5%)

Resíduo 43,63 99 0,44

Total 601,98 119

A Figura 6 indica que os coeficientes angular e linear da reta de correlação não são 1 e zero, respectivamente, de forma que a relação entre os valores não é de 1:1. Por tentativa e erro, chegou-se no fator de correção de 0,50 para o kit PeroxySafeTM HSY (Tabela 7).

Tabela 7. ANOVA para comparação de médias - kit PeroxySafeTM _{HSY, fator de}

correção de 0,50.

Fonte de Variação SQ GL SQM FCalc FTab metod. Pr > F

Metodologias 0,40 1 0,40 4,94 6,85 (α = 1%) 0,0285

Amostras 231,77 19 12,20 3,92 (α = 5%)

Resíduo 7,99 99 0,08

Total 240,16 119

Portanto, não existe diferença significativa, ao nível de 1% de significância, entre os resultados obtidos por ambas as metodologias, quando aplicado o fator de correção de 0,5 nos resultados obtidos pelo kit PeroxySafeTM HSY,

4 CONCLUSÕES

Os kits PeroxySafeTM _{STD e PeroxySafe}TM _{HSY correlacionaram-se com o método}

iodométrico de determinação de peróxidos, utilizando solução titulante mais diluída. No entanto, na comparação entre os valores gerados, o fator de correção para o kit de alta sensibilidade foi de 0,50, diferentemente da ausência de correção encontrada com o uso de solução 0,01 N (Capítulo 3). Já para o kit PeroxySafeTM STD, o fator de correção recomendado foi de 0,75, equiparando-se com a correção encontrada anteriormente (0,80).

E assim mesmo, as correções só foram possíveis, com o emprego de α = 1%,

diferentemente do α = 5% utilizado nos estudos anteriores.

Tal fato pode ser atribuído à baixa sensibilidade do método iodométrico, gerando valores menores. Aliado a isso, para valores de peróxidos equivalentes a volumes gastos de titulante inferiores a 1,5 mL (< 2,0 meq/kg), as diferenças entre os valores gerados por ambos os métodos foram mais elevadas, assim como foi observado no Capítulo 3, sendo que os kits forneceram valores mais elevados para a mesma amostra. Constatação similar obtiveram Yildiz, Wehling e Cuppett (2003) ao correlacionar o método FOX, de princípio similar aos kits PeroxySafeTM, com o método iodométrico AOCS Cd 8-53. Os autores concluíram que para amostras com valores de IP inferiores a 2,0 meq/kg, houve problemas de correlação, com o método oficial apresentando os menores valores observados.

A literatura explica os valores mais baixos obtidos por iodometria. O método iodométrico é altamente empírico e sua eficácia é questionável (NAWAR, 1996; NIELSEN, 1998). É ineficiente para medir adequadamente baixos valores de peróxidos (NOUROOZ-ZADEH et al., 1995), devido a dificuldades na determinação do ponto final da titulação, baixa sensibilidade e necessidade de grandes quantidades de lipídios (DOBARGANES; VELASCO, 2002; GRAY, 1978). A absorção do iodo pela insaturação dos ácidos graxos pode conduzir a um menor valor (MEHLENBACHER, 1960). Outra explicação para os valores mais baixos de peróxidos é o fato do ácido acético não proporcionar íons H+ _{suficientes para a reação se completar (HARTMAN; WHITE, 1952}

apud MEHLENBACHER, 1960).

Diante do ocorrido, concluiu-se que a utilização de solução titulante mais diluída não foi eficaz, visto que, embora a correlação não tenha sido prejudicada, os resultados de comparação de média foram pobres, chegando-se a fatores de correção de menor grandeza do que os obtidos no Capítulo 3. Somado-se a isso, as diferenças máximas entre as metodologias duplicaram, ao utilizar solução mais diluída.

Ainda assim, os kits de determinação de peróxidos DiaMed F.A.T.S. podem ser empregados satisfatoriamente na avaliação de amostras de óleos vegetais refinados e azeites, com o emprego de quantidades bastante inferiores de amostra, rapidez nas análises, menor geração de resíduos e maior praticidade.

5 REFERÊNCIAS

AOCS. Official methods and recommended practices of the American Oil Chemists’ Society. Champaign: American Oil Chemists’ Society, 2004.

BRASIL. Agência Nacional de Vigilância Sanitária. Resolução nº 482, 23 set. 1999. Aprova o Regulamento Técnico para Fixação de Identidade e Qualidade de Óleos e

Gorduras Vegetais. Diário Oficial [da] República Federativa do Brasil, Brasília, DF, 20 jun. 2000. Seção 1. p. 21-25. Disponível em:

<http://www.anvisa.gov.br/legis/resol/482_99.htm>. Acesso em: 18 set. 2003. 11h27min. COSTA NETO, P. L. O. Estatística. 12. ed. São Paulo: Edgard Blücher, 1992. 264 p. COUNCIL, K. A. Analysis of variance. In: HELWIG, J. T. (Ed.). SAS introductory guide. 3 ed. Cary: SAS Institute Inc., 1985. p. 55-60.

DOBARGANES, M. C.; VELASCO, J. Analysis of lipid hydroperoxides. European Journal of Lipid Science and Technology, v. 104, p. 420-428, 2002.

GORDON, V. C. Analysis of refined oils for residual protein and lipid degradants. In: IFT ANNUAL MEETING, 2002a, Anaheim. Anais eletrônicos... Anaheim, 2002a. Disponível em: <http://ift.confex.com/ift/2002/techprogram/paper_11113.htm>. Acesso em: 22 jul. 2003 14h10min.

______. Emerging new techniques for food quality assessment. In: INSTITUTE OF FOOD TECHNOLOGISTS (IFT) ANNUAL MEETING, 2000a. Resumos… Institute of Food Technologists, 2000.

______. Evaluation of antioxidant efficacy in treated and untreated oils and snacks using rapid membrane separation technology. In: IFT ANNUAL MEETING, 2000b, Dallas. Anais eletrônicos... Dallas, 2000. Disponível em:

<http://ift.confex.com/ift/2000/techprogram/>. Acesso em 22: jul. 2003. 15h43min. ______. Fat content and fat quality in nuts and nut butters. In: IFT ANNUAL MEETING, 2002, Anaheim. Anais eletrônicos... Anaheim, 2002b. Disponível em:

<http://ift.confex.com/ift/2002/techprogram/paper_11120.htm>. Acesso em: 22 jul. 2003. 14h10min.

______. Micro-analytical membrane technology to evaluate infant formula quality and monitor shelf life of infant formulas. In: IFT ANNUAL MEETING, 2001, New Orleans. Anais eletrônicos... New Orleans, 2001. Disponível em:

<http://ift.confex.com/ift/2001/techprogram/meeting_2001.htm>. Acesso em: 22 jul. 2003. 15h42min.

______. Quality and stability testing of infant formulas. In: IFT ANNUAL MEETING, 2002c, Anaheim. Anais eletrônicos... Anaheim, 2002c. Disponível em:

<http://ift.confex.com/ift/2002/techprogram/paper_11113.htm>. Acesso em: 22 jul. 2003. 14h10min.

______.; ALIFF, S.; LEE, H. Monitoring frying oils and fried food products using a membrane separation system. In: AMERICAN OIL CHEMISTS’ SOCIETY (AOCS) ANNUAL MEETING – FRYING OIL QUALITY II SESSION, 2000. Resumos… American Oil Chemists’ Society, 2000.

______.; MARTIN, D. New method using membrane separation to test refined oils for lipid peroxides (0,01 to 2,0 meq/kg), free fatty acids (0,03 to 0,3%), and antioxidant

concentrations (ppm). In: AMERICAN OIL CHEMISTS’ SOCIETY (AOCS) ANNUAL MEETING – GENERAL ANALYTICAL II SESSION, 2000. Resumos… American Oil Chemists’ Society, 2000.

GRAY, J. I. Measurement of lipid oxidation: a review. Journal of the American Oil Chemists’ Society, v. 55, p. 539-546, jun. 1978.

GUTKOSKI, L. C. Características tecnológicas de frações de moagem de aveia e efeito de umidade e temperatura de extrusão na sua estabilidade. 1997. 241 p. Tese

(Doutorado em Tecnologia de Alimentos) – Faculdade de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas, Campinas.

HAMILTON, R. J.; ROSELL, J. B (Ed.). Analysis of oils and fats. New York: Elsevier Applied Science, 1986, 441 p.

HAHM, T. S.; MING, D. B. Analyses of peroxide values and headspace oxygen. In: WARNER, K..; ESKIN, N. A. M. (Ed.). Methods to assess quality and stability of oils and fat-containing foods. Champaign: AOCS, 1995. cap. 8.

HARTMAN, L; WHITE, M. D. L. apud MEHLENBACHER, V. C. Analysis of fats and oils. Champaign: Garrard, 1960. 616 p.

MEHLENBACHER, V. C. Analysis of fats and oils. Champaign: Garrard, 1960. 616 p. MINITAB USER’S GUIDE: release 10 for windows. Pennsylvania: Minitab Inc., 1994. 285 p.

MINITAB REFERENCE GUIDE: release 10 for windows. Pennsylvania: Minitab Inc., 1994. v. 1.

MONTGOMERY, D. C. Design and analysis of experiments. 3 ed. Singapure: John Wiley, 1991. 649 p.

______.; PECK, E. A. Introduction to linear regression analysis. 2 ed. New York: John Wiley, 1992. 527 p.

MORITA, R.; ASSUMPÇÃO, R. M. Manual de soluções, reagentes e solventes: padronização, preparação, purificação. 11 ed. São Paulo: Edgard Blücher, 2001. 629 p. NAWAR, W.W. Lipids. In: FENNEMA, O. R.(ed.). Food chemistry. 3 ed. New York: Marcel Dekker, 1996. p 225-320.

NIELSEN, S. S. Food analysis. 2a ed. Maryland: Aspen, 1998.

NOUROOZ-ZADEH, J. et al. Measurement of hydroperoxides in edible oils using the ferrous oxidation in xylenol orange assay. Journal of Agricultural and Food Chemistry, v. 43, n. 1, p. 17-21, 1995.

OSAWA, C. C. et al. Resultados preliminares de novos estudos do sistema Diamed F.A.T.S. na determinação do índice de peróxidos (PV) e ácidos graxos livres (AGL) de óleos refinados, óleos degomados e azeites de oliva. In: SIMPÓSIO INTERNACIONAL “TENDÊNCIAS E INOVAÇÕES EM TECNOLOGIA DE ÓLEOS E GORDURAS”, 2003, Campinas. Resumos... Campinas: Sociedade Brasileira de Óleos e Gorduras, 2003. 1 CD-ROM. Word for Windows.

RYAN JÚNIOR, T. A.; JOINER, B. L.; RYAN, B. F. Minitab student handbook. Massachusets: Duxbury, 1976. 337 p.

SAFETY ASSOCIATES. Soheila Mirhashemi, Michal Mittelstein, John Sorensen, John F. Elias, Virginia C. Gordon. Method and apparatus for determining specific analytes in foods and other complex matrices. CA n. PI 2267226, 30 set. 1997, 09 abr. 1998. ______. John Sorensen, Michal Mittelstein, Soheila Mirhashemi, Virginia C. Gordon, Bennett W. Root Jr., Barbara J. Peasley, John F. Elias. Method and apparatus for determining specific analytes in various matrices. US n. PI 4197235, 27 fev. 2004, 07 out. 2004.

______. Virginia C. Gordon, Bennett W. Root Jr., Barbara J. Peasley, John F. Elias, John Sorensen, Michal Mittelstein, Soheila Mirhashemi. Method and apparatus for

determining specific analytes in various matrices. AU n. PI 759265, 21 out. 1998, 29 abr. 1999.

______. Virginia C. Gordon, Bennett W. Root Jr., Barbara J. Peasley, John F. Elias, John Sorensen, Michal Mittelstein, Soheila Mirhashemi. Method and apparatus for

determining specific analytes in various matrices. US n. PI 3064423, 26 mar. 2003, 03 abr. 2003.

______. Virginia C. Gordon, John Sorensen, Soheila Mirhashemi, Michal Mittelstein, John F. Elias. Method and apparatus for determining specific analytes in foods and other complex matrices. US n. PI 6489132, 02 set. 1999, 03 dez. 2002.

SAFTEST. Certificate report: number 030405. Arizona: SafTest Inc, 2003a. Disponível em: <http://www.aoac.org>. Acesso em: 13 fev. 2004. 12h41min.

______. Certificate report: number 030501. Arizona: SafTest Inc, 2003b. Disponível em: <http://www.aoac.org>. Acesso em: 13 fev. 2004. 12h41min

SOARES JÚNIOR, M. S. Características físicas e valor biológico de rações aquáticas elaboradas em extrusor de dupla rosca com diferentes níveis de substitutos de farelo de soja pela soja integral. 2000. 167 p. Tese (Doutorado em Tecnologia de Alimentos) – Faculdade de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas, Campinas. YILDIZ, G.; WEHLING, R. L.; CUPPETT, S. L. Comparison of peroxide value

determination in vegetable oil using four analytical methods. Journal of the American Oil Chemists’ Society, v. 80, n. 2, p. 103-107, 2003.

6 AGRADECIMENTOS

CAPÍTULO 5 – Utilização de metodologias rápidas (kits) na avaliação do óleo de