Parâmetros Sedimentares

4.4.1. Granulometria, Matéria Orgânica (MO) e Carbonato Biodetrítico

As determinações: do teor de matéria orgânica, de carbonato biodetrítico e das frações granulométricas foram realizadas de acordo com as especificações de Suguio (1973). Anteriormente as amostras foram secas a frio utilizando-se liofilizador, marca LIOBRÁS® modelo L101 e esboroadas para a homogeneização. Todas as análises sedimentares foram realizadas no LABNUT.

Para a mensuração do teor de matéria orgânica foi pesada uma alíquota de 30,0g de sedimento na balança Bel Engineering®, modelo MARK 210A,com precisão de ± 0,01 g. A amostra foi submetida a ataque de peróxido de hidrogênio 10% em mesa aquecedora da marca Ethiktechnology®, modelo

208D, durante cerca de 20 horas, seguida de lavagem com água Milli-Q, seca em estufa, resfriada no dessecador e pesada novamente.

Para a determinação dos teores de carbonato biodetrítico a amostra foi submetida a ataque de solução de HCl 10% durante 12 horas, seguida de lavagem com água Milli-Q, seca em estufa, resfriada no dessecador e pesada novamente, como descrito em Ingram (1971).

A determinação granulométrica foi processada de acordo com o método proposto por Suguio (1973). O material grosseiro (areia) foi separado utilizando-se um jogo de peneiras da marca GRANULOTEST® com malhas de 2mm a 63 mm, com intervalos de 0,5. O material fino (silte e argila) foi colocado em suspensão em proveta com água destilada e 1g de pirofosfato de sódio, após o período pré-estabelecido foi pipetada uma alíquota que contém silte+argila e outra que contém argila, este método baseia-se nos princípios da Lei de Stokes.

4.4.2. Extração Sequencial de Fósforo no Sedimento – SEDEX (P- bio; P-Fe; P-CFAP; P-FAP, P-org)

Para a extração sequencial de fósforo no sedimento foi utilizado método de extração sequencial (SEDEX) segundo Ruttenberg (1992) com modificações propostas por Huerta-Diaz et al. (2005). Neste método de determinação foram realizadas cinco extrações para obtenção das seguintes frações: fósforo biodisponível ou fracamente ligado (P-bio), fósforo ligado à oxi- hidróxidos de ferro (P-Fe), fósforo ligado à apatita biogênica, carbonato fluorapatita e P adsorvido a CaCO3 (P-CFAP), fósforo ligado à fluoropatita de origem litogênica (P-FAP) e fósforo inorgânico (P-org). As leituras de fosfato finais seguiram as recomendações de Grasshoff et al. (1983). Para melhor adequação dos procedimentos, foi gerado um protocolo analítico apresentado na figura 9.

Figura 9. Fluxograma da análise SEDEX. Adaptado de Ruttenberg (1992) e Huerta-Diaz et al. (2005).

A extração do fósforo biodisponível ou fracamente ligado (P-bio) (primeira extração) foi realizada com a adição de MgCl2 em pH 8,0 para a

formação do complexo MgPO-4, seguido de 8 horas de agitação em mesa agitadora da marca Nova Ética®, Kline modelo108 A. É necessário após esta etapa acidificar a amostra até o pH 1,0, para quebra do complexo formado e realizar a determinação de fosfato liberado segundo as especificações de Grasshoff et al. (1983).

A extração do fósforo ligado à oxi-hidróxidos de ferro (P-Fe) (segunda extração) foi realizada a partir do resíduo da etapa anterior, adicionando-se solução de citrato de sódio 0,22 M, ditionito de sódio 0,13 M e bicarbonato de sódio 0,11 M para a redução do Fe3+ em Fe2+, seguida de agitação em mesa agitadora durante 10 horas. Após este período foi necessário pré-concentrar a amostra, separando-se uma alíquota de 10 mL com adição de 0,5 mL de solução de hidróxido de sódio 10 M e lavagem com amônia líquida segundo as especificações de Huerta-Diaz et al. (2005). Para a leitura desta etapa como descrito na publicação de Huerta-Diaz et al. (2005) não se obteve resultados lineares na curva de calibração, portanto foram realizados diversos testes resultando na seguinte adaptação: de posse da solução extratora os reagentes foram adicionados na seguinte ordem: 1 mL de solução redutora (metabissulfito de sódio + citrato de sódio + tiossulfato de sódio) , seguida de 1 mL de R2 (solução de ácido ascórbico) de fosfato de acordo com as especificações de Grasshoff et al. (1983), após espera de 5 minutos adicionou- se 1 mL de R1(solução contendo ácido sulfúrico + heptamolibdato de amônio tetra-hidratado + antimoniltartarato de potássio) (GRASSHOFF et al., 1983). Após a adição dos reagentes as amostras foram colocadas na estufa a 40°C, permanecendo na estufa durante 6 horas. Seguida de leitura em espectrofotômetro com comprimento de onda em 880 nm.

A terceira extração, realizada a partir do resíduo da anterior, é a do fósforo ligado à apatita biogênica, carbonato fluorapatita e P adsorvido a CaCO3 (P-CFAP). Foi adicionado acetado de sódio em pH 4,0, seguido de agitação em mesa agitadora durante 12 horas. Para a leitura foi necessário acidular a amostra a pH 1,0 para quebra de composto formado e o fosfato liberado será lido segundo as especificações de Grasshoff et al. (1983).

A quarta extração, realizada a partir do resíduo da anterior, forneceu o fósforo ligado à fluorapatita de origem litogênica (P-FAP), através de dissolução

com adição de solução de HCl 1 M, seguida de agitação durante 16 horas. O sobrenadante foi diluído em 10 vezes com água milli-Q, seguido de determinação de fosfato segundo as especificações de Grasshoff et al. (1983).

A extração do fósforo orgânico (P-org) (quinta extração), foi realizada através da calcinação, do resíduo final, em mufla 550°C por 1h30, seguido de adição de solução de HCl 1M e agitação em mesa agitadora durante 16 horas. O sobrenadante foi diluído em água milli-Q, seguido da determinação de fosfato segundo as especificações de Grasshoff et al. (1983).

4.4.3. Fósforo Total no Sedimento (P-T)

Neste trabalho o fósforo total no sedimento foi calculado de acordo com a soma das frações P-bio, P-Fe, P-CFAP, P-FAP e P-org, determinadas através da extração sequencial segundo Ruttenberg (1992) e Huerta-Diaz et al. (2005).

4.5. Validação da análise de Extração Sequencial do Fósforo no