DERIVES DU GOUDRON DE HOUIELE (1)
121bis
.
Appareil pourlarecherche delacoloration artificielle des vins (fig.
45)La coloration artificielledes vinss’
est
developpee,
depuis quelques amides,
d’une facon considerable,
enrapport
avec les benefices importantsquecette
fraude procureaceux
quila pratiquent.
Lesvins de
toutes
regions,
detoute nature
, yont
dtd soumis, et tout
acheteur de via doit larechercheravant
de prendre livraisondesa
marchandise,
quel que soit son vendeur, quelle que soit lacon-fiance qu'illtd inspire, le vendeurlui
- meme ayant
puetre trompe .
Au point de vue pratique
,
commercial,
les colorants les plus employessont
ceux derives du goudron de la houille,
parce qu.’ilsdonnent ,
a bas prix, une couleur magnifiquecomme
intensiteet comme
teinte.Les colorants
vegetaux ,
tels que la baie desureau ,
la rosetre
-35 fr
.
(1) Nous’avons prie M.Tony-Garcin de nous indiquerles procedes qui reussissentle mieux pour constaterlacolorationartificielle desvins; nous publions ici,en lui en lais
-sant d'ailleurs1‘entiereresponsabilite,la note qu’il a bien voulurediger pour nos clients,
11(5 117
le separe avec linepipette adecantationP,en evitant le melange de dans un ballon a fond plat en miereet quelques
autres , sont tenement
analoguesa lamatiere colo-rante
desvins,
que ce n’est
que dans descirconstancesparticulieres, et EXCEPTIONNELLEMENTtoute
partie etrangere, et on le verseverre
deBoheme B, de 70 a 90centimetres cubes environ.
Dans ceballonon a placeunmouchetde soieblancheabrodernontordue(soie
de Chine), noue aTune de
ses
extremites pour eviter la separation de 3 a 0 centimetresde longueur.
FAVORABLES
,
qu’ilest
possible auchimiste
de les decouvrir
.
Dans l’immense majoritedes cas,
ils echappent a l’
analyse, et
les vins ainsi coloressont trop souvent
declarescouleur
nature .
des brins.
Lemouchetpeut
avoir1
Le ballonest
alors place inclinesur une
lampeaalcoolL, munie[
d’un support
a dossiersur
lequel s’appuielecoldu ballon. LalampeI
allumee,
1alcoolamyliqueentre
enebullitionen une ou
deuxminutes;! quand
lesvapeursse
degagentabondamment ,
on les enflammepour
I eviter
qu’ellesne
vicientl’atmosphereet on
laissebouillir ainsi 20a
II n’enest
heureusement pas ainsi des derives du goudron;en
faisant subir a un vin les trois reactions ci-dessous decrites
, on est
absolument fixe sur l’absence
ou
la presencedeces corps.
IIest bien
entendu qu’
ilfaut
user des trois reactions avecchaque vin analyst, et
non pas do l’une destrois
seulement,; il n’
existe pas de reactif|
-
30secondes .
On enleve alorsla fioleavecune pince a
matras
p, et on
la posesur une
table ouon
lalaisserefroidir.
Quand elleest
tiede, on verse
L
son contenu
dansune
capsule en porcelaineC, on
saisit avecune
pince lemouchet
de soieet on
le seche, SANS LE LAVER, en
lepressant
a plusieurs reprisesentre
quelques fragments de papier a filtrer ou dans unlinge propre.
Apres
cette
operation,
le mouchetsort
d’un
vin pur ABSOLUMENT. Toute
teinte derose ,
violet ou rouge,
quelque faiblequ’elle soit, pourvu
qu’elle soit evidente,est
l’indice sur d’une
coloration artificielle.
L’emploi de l
’
alcool amylique aete
proposepar
M.
Romei; lareaction a
ete
etudide par MM.
Armand Gautieret
CharlesGirard,
qui
ont
indique lesreactions differentiellesdes diverscolorants
qu’elle ddcele. Enfin,nous avons
etudie completement le mode operatoire de facon aluidonner le maximumdesensibilite.
Pour plus dedetails,
voir la brochureque
nous
avons publieeace
sujeten
mai1885.
BLANC
.. p r-.
M
J.BLAfJAJJFT
Fig
.
45.uniquequi indique
,
a lui seul, si un vinest
coloreartificiellement ou non .
REACTION DE !\ ACETATE MERCURIQUE(1)
. —
L’oxyde mercurique,precipite
par
lapotasse
dans une solution d’acetate
mercurique,entraine
avec
lui dans la liqueur, a Tetat de laque insoluble, la matiere colorante du vin d’une
facon completeet
quelquesautres
matierescolorantes; mais il
reste
en dissolution certains derives degoudron qui
se
decelent alors par lateinte
qu’ils communiquentau
liquide filtre,
soit immediatement,soitapresacidulationdece
liquide par l’acide sulfuriqueetendu.
M
.
Ch.
Girard, l’auteur
dece
procede,
qu’il signale avec raisoncomme tres
caracteristique(2),donne desproportionserronees , pro
-bablement par suited’un lapsustypographique.
Pour 10centimetres(1) Procedede M
.
Ch.
Girard.
(2) Documentsdes travnux du laboratoiremunicipal(1882)
.
REACTION DE I/ALCOOL AMYLIQUE(1)
. —
Dansune eprouvette
gra-duee(E
,
fig.
45)on verse 30
centimetrescubes du vina essayer,puis egal volume d'alcool amylique rectifid blanc,
de facona
elever le volume a 60 centimetres cubes. Avecune
pipette jaugee M, on
ajouteenviron 1centimetre cubed’ammoniaquea22 degres ;onme -
*lange ensuite en
renversant
brusquement l’eprouvette ,
boucheeavec
la paume de lamain
,
a huit ou dix reprises differenteset on
laisse reposer.
Au bout d’un
temps
qui varie de un quart d’heure a deuxou
trois heures,
1‘alcool amyliqueremonte a
la surface, surnageant au
-dessus delaliqueurvineusetroublee
et
verdieparl’ammoniaque.
On(1)Procede de M
.
Romei.
un
1 1» 119
Si
ce
derniercas
se presentait,on recommencerait l’operationaugmentant
d’un demi-
centimetre cube la proportion de la solution d’ acetate .
On verifie la neutrality de la liqueur en en deposant ,nnegoutte sur
du papier tournesol.
Aveclevin
exempt
de matierescolorantes
etrangeres,
la liqueurfiltree est
incolore, ellereste encore
incoloreimmediatement
sion l’acidule
par troisou quatre gouttes
d’acide sulfuriquetres
etendu (acidea 10%
environ).
Cette
liqueuracidulee,
abandonnee a elle- meme
,prendrait , meme
deux heures,
une
teinte roseavec
le vin pur.
certaines matieres derivees du goudron cubes devin,il emploie2 centimetrescubesd’une solution d’
acetate
mercuriquea 2 °
/
0et
2centimetres cubes d’unesolution de potasse amemes
10 °/
0.
proportionsM.A.
Gautier, apres eta employerd. ’
apresC’est
,luisans
probablementaucun doute,
indique, acette les erreur
accidentelle qu’il faut attribuer les tehees eprouves parles
chimistesOr quiont
voulu experimentercette
reaction.
, si Ton suit
textuellement ce
procede,
il arriveque le liquide beaucouptrop
alcalin, entraine en solution brune une part-
ie de la,couleurl’acide sulfuriquedu vin
,
, en induisantlaquelle devientle chimiste entoujours rougeerreur.
par l’addition
de Pour obtenir des indications certaines,nous
operons de lama
-niere suivante: la solution depotasse
employeeest a
10%
; on la prepare avec de lapotasse a
la chauxet
de l’eau distillee,on
la laisseOnse
faitclarifier par, d’autre
part, unelerepossolutionet
onladecanted’ acetate
quandelleest
limpide.
en
bout
de uneou
Les vins colores
avec
donnent
, parcette
reaction,une
liqueurpresentant
une teinte roseponceau
ou violacee, plusou
moinsnette
, soit sans acidulation ,soitapres acidulation
, maispour
quele vin soit considerecomme
coloreartificiellement
, il fautquela teintese
soitdeveloppeeimmediatement au moment
de l’addition dol’acide.
Commeces
teintessont souvent
fort claires, elles ne
peuvent etre percues ,
dansces
cas,
dans la l’ examinant
suivant l’axe dutube a essais.
au
mercuriquea 10
%
;le sel
est
mis en digestion avec de Leandistillee
a froiden
agitant jusqu’a dissolution
complete.Laliqueurest
toujoursun
pentrouble
par suitede laformation dimsous-
sel en proportions plusou
moinsgrandes; on
ne
doit pas cherclier a favoriser la dissolution par la chaleurmeme
dubain-
marie, car
il s’
opere alorsune
decomposition assez profonde quise manifeste
parun
depot, sur
les parois du flacon,
d’
oxyde rouge demercure.
Pour
10centimetrescubesdevinon
emploie 2centimetres
cubes de la solution de potasse,
melangesensembledansliqueur,qu
’ en
Ainsiobservee
,
la liqueurobtenue avec legereteinte jaunatre,mais JAMAIS ROSEE.
Outre quelquesmatieres colorantesderiveesdugoudron
,
l’orseille ajouteeau
vin donne,avec cette
reaction, une liqueur rose clairl’addition de1‘acidesulfuriquedilue
meme en
certainexces.
Lacouleur brune foncee de la laque
ne permet pas
detirerdes vin purpresente
uneun
un
tube a essai, par on ajoute 4centimetres
cubes de la solution mercurique, on melange denouveau
enrenversant
deuxou
trois fois le tube bouche le pouceet on
filtreimmediatement .
Les proportions ci
-
dessus indiquees doiventetre
scrupuleusementobservees
.conclusions de
son examen .
Les vinscolores a l
’
indigo, a la rose tremiere,a
la betterave,
a la baie de myrtille, donnentlesmemes
reactions quele vinpur .
Les vins coloresau
sureau et
a l’hieble donnentune
couleur plus jaune que le vin pur qui,
acidulea
l’acide sulfurique etendu , passeassez
vite aune
teinterose .
La reaction n’est pourtant
pas assezcaracteristique
pour etre recommandee pour
cesdeuxcolorants
. colores au bois de campeche, au bois de Bresil , a laa la
cochenille ammoniacale,
donnent les avecPourcela,
on
emploie une petite eprouvette a pied de 20 centi-metres
cubes,
gradueeen
dixiemesdecentimetre
cube.
Onmesure
d’abord le vinet
on le verse dansun
tube a essaisen egouttant
l’
eprouvetteautant
que possible ;on
mesureensuiteles 2 centimetres cubes de solution depotasse
;on
les ajoute au vinet on
melange; on rince alors soigneusement l’eprouvette gradueeet on mesure
les 4 centimetres cubes desolution mercurique.
Le melange de celle
-
ci avecle vinalcalinisydtant
opere, on
jettele
tout
Le liquidesur
unpetitfiltre
filtre,prealablementhumecte
par de l’
eau distillee.
limpiderapidement; siles solutions
ont
et6 bien preparees, lesproportionsindiquyesexactement suivies, et
sile vinne
presente pasune
acidite anormale,
lafiltration
doit avoir une reac-tion
neutre ou tout
au plus legerement acide.
mais jamais alcaline.
Les vins
cochenille naturelle
,
reactionsdu vin pur
.
Nous avons
reconnu
, depuis, que l’on peut
aussi opereren
sup -primant l’emploi de lapotasse, pourvu
QUE LON USE DUN ASSEZMERCURIQUE POUR QUE LA LIQUEUR SOIT EXCLU
-ACIDIFIEE PAR LACIDE ACETIQUE
.
Dansces
conditions,
la(TRAND EXCES DE SEL SIVEMENT
matiere
colorante
du vin seprecipite
en entier a l’etat
de laquemercurique
, et
le liquidefiltre n’en contient
plus.
Nous
avons
verifie, par
de nombreux essais synthetiques,
Teffi-cacity de
ce
mode operatoire:120 121 Yoici
comment
1’on doit procdder :a10centimetrescubesde vinmesurds dans
une
eprouvettegraduee, onajoute10centimetrescubes
d’unesolution d’
acetate
mercuriquea10%,
on agiteet
on iiltresur
'du bon papier
.
Les vins pursfiltrentincolores ,
les vins colores par certains derives du goudron (parmi lesquels quelquescomposes
diazoiques qui bchappent al’alcool amyliqueet
lesulfo-
conjuguede la fuchsine) donnentun filtratumcolorden roseplusou moinsintense .
Avantde conclure
,
ilestdetoute
ndcessitddeverifier surlefiltratum
la
nature
du colorant ; mais,
entous
lescas,
un filtratum coloredoit
faire rejeter le vincom
me certainementsuspect .
Nous donnons
concurremment
les deux modesoperatoires ci-
des-sus, quant
al’emploidel’acetate
mercurique, parce que,
si lesdeux
procedes
sont
egalement bonset
verifies pour la recherche de la sulfo-
fuchsineet
des derivesazoiques les plus usites, certains colo-rants
, pour lesquelslaverification
n’a pasete
faite, pourraientpeut-etre se
ddcouvrir plusfacilement par Tun ou par l’ autre.
Encas
de recherches delicates, nousconseillons de lesessayer tous
les deux.
faire
lesmemesvdrificationspourlasulfo-fuchsine.
Quandtate
, parPune desrdactionsprecedentes, qu’un vin estcoloreavec
de']a sulfo
-
fuchsine, on peut dvaluerapproximativement
laquantite
decouleur
ajoutde,en
se basantsur ce
fait, a ires pen presexact
, quelasulfo
-
fuchsinepassetout
entieredans lefiltratum.
Pourceia faire,on compare
au colorimetre Salleron (n° 94) ce dernier liquide avec]e vin primitif
, et
on deduit,si parexemple Pintensitecolorante
dufiltratum est
moitie de celle du vin, que celui-ci doit lamoitie
desa
couleur au colorant artiflciel.
ona cons
-—
Danslememe
ordred’ideesPessai
qui ade lafaitREACTION AUMINIUM (1)
.
employer l’oxyde
puce
par MM.
Blarezet
Lys pour,
nousavons
applique le minium.
Employe seul,
il ne
nous
a pas donne de reaction utilisable,
mais enpresence
desacides, il donne desreactions fortsensibles pourlessulfo-
fuchsines ,
les Bordeaux verdissants
et
quelquesautres colorants .
ont
donne les resultats les meilleurssont couleur
des vinsLes acides qui
nous
Pacide tartrique
et
l’
acide azotique.
REACTION DE L OXYDE PUCE (1).
—
Dans une dprouvettedivisee
on verse
10centimetrescubes de vin ESSAI AU MINIUM ET A L ACIDE TARTRIQUE. —
A 10centimetres
cubes de vin
,
on ajoute 2 a 3centimetres
cubes d’une
solutioncon -centre
d’acide tartriqueet
2grammesde minium,
on agitependantune
ou deux minuteset
on filtre.
Le vin purdonne un filtratum couleurrhumclair
et
le vincolore filtratum groseille qui, apres deux heures,conserve encore sa
teintesanschangement
.
fESSAI AU MINIUM ET A L ACIDE AZOTIQUE
. —
Dans un tube a essais onmet
2grammes
de miniumet
2ou
3 centimetres cubes d’acide azotique(densite
1,
2);on
agite de facon a bienimbibertout
Poxydede plomb
.
Lemelangebrunit parlaformationdePoxydeplombique
; on ajoute 5 a 6 centimetres cubes d’eau,on
melangeet
on verse 10centimetrescubesde vin.
Onfiltreapresavoir agite1a2minutes.
Le
vin pur passe incoloreouavec une tres
faible teintejaunatre
, le vin colore donne un filtratummauve
qui, apres deux heures, con -serve encore sa
teintesans
changement.
Ilest
evident quecet
essai n’est
qu’une autre
forme de celuia
Poxyde puce , ilpresente sur
celui-ci l’avantage
d’
un prix de revient moindre; ensuite le miniumet
Pacide azotiquese trouvent partout,
tandis qu’ en
beaucoup de localites iln
’est
pas possible dese procurer
du bioxyde de plomb ;11 faut le
preparer
soi-
meme.
(I) Procede deM
.
Tony-
Garcin.
puis
avec
unemesure
adhoc, on
y ajoute 2 a 3grammes d’oxyde puce (bioxyde de plomb).
On agite vivement pendantune
ou deux minutes, et on jettesur
un petit filtre; le filtratum passe incolore,
jauneou
jaune brun clairavec
les vinspurs, et
coloreenrose avec
lesvins colores a la sulfo -fuchsine.
Certains cepageschargesen
couleur,
tels que les Petit -Bouschetet
les Alicante-
Bouschet, peuvent donnerun
liquiderose ,
a moins que l’
on n
’emploie unexces
d’
oxyde puce.
Quand lefiltratum
est
colore, on
doitverifier si l’on
abien affaire a la sulfo-
fuchsine; pour cela, onen
verseune
petite quantity dans deux tubesaessais; dans l’un
on ajoute quelques gouttes d’ammo-niaque
, et
dans l’autre
dix a vingt fois son volume d’acide chlorhy-driqueconcentrd
.
Avec la sulfo-fuchsine, la couleurest
entierement ddtruite dans les deux tubes,
tandis que si la couleurrose
du fil-tratum est
due aune
proportion de la matiere colorante naturelle du vin echappde a PactiondePoxydepuce, Pammoniaquela decolore en lui donnantune
teinte plus ou moins jaune verdatre clair,
mais Pacide chlorhydriqueECLAIRCIT PAR LALA DETRUIRE
.
NOUS recommandonsinstamment cette
verification nombred’erreurs ont ete
coininisesun
DILUTION LATEINTE ROSE SANS
,
car meme
par desspecialistes, pour
ne pasy avoir procede.
Quand on emploie la reaction Blarez, on ne doit pas negliger de
(1) Procede deMM.BlarezetLys
.
122 123
ainsi
qu’une
petite quantite d’ethersurnageant
,afin d'etre
bien stirqviesaseparation du vin soitcomplete
.
Onferine lerobinetet on
lavel’
ether
adeux reprisesavecde I’eau distillee;ondecantel’eaucornme
ila
etc
dit precedemment pour le vin, puison recueilleTether lui-menie dans levase G
,
on yajoute quelquesgouttes
d’acideacet
.iqueet un
petit echeveau de laine blanche a broder(laine deSaxe). II fautrnaintenant
evaporer Tether.
Cette evaporationpent etre faite
alatemperature
arnbiante,
mais alors elleest tres
lente; pouroperer
plusrapidement
, on plongele godet G dans del’eau chaude, en ayant
soin d’operer
loin detout
foyer,
afin d’eviter l’inflau.
,nationdes
vapeurs
d’
dther.
Pouroperercommodement
, on fait chauffer de .l’eau
dans le bain-
marie (fig.
47),et
quand elleest suffisamment
chaudepour
que la mainne
puisse plus ensupporter
lecontact
,on eteint
la larnpeet on
plonge dansl'eau
chaude le godet Gcontenant
Tether
.
L’etherentre
en ebullitionet disparait
bientot.
LorsqueTdther
est
vaporise en majeure partie,on
voit la laine seteindreen rougeou rose
plusou
moins fonce, suivant la quantitede fuchsinecontenue
dans le vin.
Comme renseignement complementaire, nous dirons qu'on peut
encore
operer les reactions du bioxyde de manganese (Lamattina
)et
de Toxyde jaune demercure
(PaulCazeneuve
);nous renverrons
, pour plus de details,
a Texcellent ouvrage sur lescolorations
des vins par lesderives de la houille,
publie par M. PaulCazeneuve.
122
.
Appareilfuchsine dansde Mles. Rittervins (figpour.
16et constater
47) la presence de la25 fr.
Si levin etaitcolord pardela
fuchsine
, dont Temploi futtres
fre-quent il y aquelques
annees,
lafalsification
serait facilementtatee
;on
opererait de la maniere suivante :cons
-f
1? nm
m
mD O S A G E D U
C H L O R EC O N T E N U D A N S L E S V I N S
=
—
cO
' (ADDITION DECHLORURE DE SODIUM OU D’EAU DE MER)Fig.!(>. Fig.17.
Les vins naturelscontiennent une quantitede chlore qui
,
evalue enchlorurede sodium, nedepasse pas, en moyenne, d’apreslesana-lyses des differents
auteurs,
2 decigrammes par litre ; d’autre part,
il
est constant
quelesvinsdes vignes cultiveessur
desterrains sales ou fumes par des engrais marinspeuvent se
charger d’une quan -titesuperieurede sel ;dans cesconditions nousestimons que jusqua lateneur
de 5 decigrammes dechlorurede sodium par litre onpeut
considerer un vincomme
non sale.
Le chlore
est
introduit artificiellement dans les vins parquatre
operations principales:1° Par l
’
addition directe de sel marinou
de sel gemme que Ton opere pouraugmenter
fictivement Textrait sec ou pour aviver la- nuance
rouge du vin:2° Par Taddition directe de sel dansToperation du collage ;
cette
pratique
tres
frequente ne peutetre
considdreecomme
unefraudeet
dansce
cas,
d’ailleurs,
laquantitede sel introduceest
tres rninime ; On prend environ 30 centimetrescubes de vin qu’on
evapore amoitie dans un ballon de
verre
; lorsqu’on a peu de vin a sadisposi -tion onpeut
utiliser le residu doladistillation
des alambicsd'essai(n° 36
ou
37).
.1
On ajoute au liquide refroidi environ 10
%
desous - acetate
deplomb qui precipite la matiere colorante
,
on filtre en recueillant le produitdanslaburettea robinet(fig*.
46)jusqu’au traitA ,et
on ajoute de Tainmoniaque jusqu'au
trait superieur B.
On agite le melange,
puis on y ajoute de Tether par petites portions
,
en agitantapres
chaque addition.
Certains vins donnent naissance aune
gelee quise
separedifficilement
: il suflfit pour la faire tornberd’
ajouterune velle quantite d’ether a la surface, sans remuer .
On ferine alors le tubeavecle doigt, on
leretourne a
plusieursreprisespourinelanger les deux liquides; on place le tubeverticalement et
on le laisse im-mobilejusqu'a ce queTether,separedu vin
,
soitmonte
asasurface.
•