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RECHERCHE DANS LES VINS DES COLORANTS ARTIFICIELS

DERIVES DU GOUDRON DE HOUIELE (1)

121bis

.

Appareil pourlarecherche delacoloration artificielle des vins (fig

.

45)

La coloration artificielledes vinss

est

developpee

,

depuis quelques amides

,

dune facon considerable

,

en

rapport

avec les benefices importantsque

cette

fraude procurea

ceux

quila pratiquent

.

Lesvins de

toutes

regions

,

de

toute nature

, y

ont

dtd soumis

, et tout

acheteur de via doit larechercher

avant

de prendre livraisonde

sa

marchandise

,

quel que soit son vendeur, quelle que soit lacon

-fiance qu'illtd inspire, le vendeurlui

- meme ayant

pu

etre trompe .

Au point de vue pratique

,

commercial

,

les colorants les plus employes

sont

ceux derives du goudron de la houille

,

parce qu.ils

donnent ,

a bas prix, une couleur magnifique

comme

intensite

et comme

teinte.

Les colorants

vegetaux ,

tels que la baie de

sureau ,

la rose

tre

-35 fr

.

(1) Nousavons prie M.Tony-Garcin de nous indiquerles procedes qui reussissentle mieux pour constaterlacolorationartificielle desvins; nous publions ici,en lui en lais

-sant d'ailleurs1entiereresponsabilite,la note quil a bien voulurediger pour nos clients,

11(5 117

le separe avec linepipette adecantationP,en evitant le melange de dans un ballon a fond plat en miereet quelques

autres , sont tenement

analoguesa lamatiere colo

-rante

desvins

,

que ce n

est

que dans descirconstancesparticulieres, et EXCEPTIONNELLEMENT

toute

partie etrangere, et on le verse

verre

deBoheme B, de 70 a 90centimetres cubes environ

.

Dans ce

ballonon a placeunmouchetde soieblancheabrodernontordue(soie

de Chine), noue aTune de

ses

extremites pour eviter la separation de 3 a 0 centimetresde longueur

.

FAVORABLES

,

quil

est

possible au

chimiste

de les decouvrir

.

Dans l’immense majoritedes cas

,

ils echappent a l

analyse

, et

les vins ainsi colores

sont trop souvent

declares

couleur

nature .

des brins

.

Lemouchet

peut

avoir

1

Le ballon

est

alors place incline

sur une

lampeaalcoolL, munie

[

d

’un support

a dossier

sur

lequel sappuielecoldu ballon. Lalampe

I

allumee

,

1alcoolamylique

entre

enebullition

en une ou

deuxminutes;

! quand

lesvapeurs

se

degagent

abondamment ,

on les enflamme

pour

I eviter

quelles

ne

vicientlatmosphere

et on

laissebouillir ainsi 20

a

II nen

est

heureusement pas ainsi des derives du goudron;

en

faisant subir a un vin les trois reactions ci-dessous decrites

, on est

absolument fixe sur labsence

ou

la presencedeces corps

.

II

est bien

entendu qu

il

faut

user des trois reactions avecchaque vin analyst

, et

non pas do lune des

trois

seulement,; il n

existe pas de reactif

|

-

30

secondes .

On enleve alorsla fioleavecune pince a

matras

p

, et on

la pose

sur une

table ou

on

lalaisserefroidir

.

Quand elle

est

tiede

, on verse

L

son contenu

dans

une

capsule en porcelaineC

, on

saisit avec

une

pince le

mouchet

de soie

et on

le seche, SANS LE LAVER

, en

le

pressant

a plusieurs reprises

entre

quelques fragments de papier a filtrer ou dans unlinge propre

.

Apres

cette

operation

,

le mouchet

sort

d

un

vin pur ABSOLUMENT

. Toute

teinte de

rose ,

violet ou rouge

,

quelque faiblequelle soit

, pourvu

quelle soit evidente,

est

lindice sur d

une

coloration artificielle

.

Lemploi de l

alcool amylique a

ete

propose

par

M

.

Romei; la

reaction a

ete

etudide par MM

.

Armand Gautier

et

CharlesGirard

,

qui

ont

indique lesreactions differentiellesdes divers

colorants

quelle ddcele. Enfin,

nous avons

etudie completement le mode operatoire de facon aluidonner le maximumdesensibilite

.

Pour plus dedetails

,

voir la brochureque

nous

avons publiee

ace

sujet

en

mai1885

.

BLANC

.. p r-.

M

J.BLAfJAJJFT

Fig

.

45.

uniquequi indique

,

a lui seul, si un vin

est

colore

artificiellement ou non .

REACTION DE !\ ACETATE MERCURIQUE(1)

. —

Loxyde mercurique,

precipite

par

la

potasse

dans une solution d

acetate

mercurique,

entraine

avec

lui dans la liqueur, a Tetat de laque insoluble, la matiere colorante du vin d

une

facon complete

et

quelques

autres

matierescolorantes; mais il

reste

en dissolution certains derives de

goudron qui

se

decelent alors par la

teinte

quils communiquent

au

liquide filtre

,

soit immediatement,soitapres

acidulationdece

liquide par lacide sulfuriqueetendu

.

M

.

Ch

.

Girard, l

auteur

de

ce

procede

,

qu’il signale avec raison

comme tres

caracteristique(2),donne desproportions

erronees , pro

-bablement par suited’un lapsustypographique

.

Pour 10centimetres

(1) Procedede M

.

Ch

.

Girard

.

(2) Documentsdes travnux du laboratoiremunicipal(1882)

.

REACTION DE I/ALCOOL AMYLIQUE(1)

. —

Dans

une eprouvette

gra

-duee(E

,

fig

.

45)

on verse 30

centimetrescubes du vina essayer,puis egal volume d'alcool amylique rectifid blanc

,

de facon

a

elever le volume a 60 centimetres cubes. Avec

une

pipette jaugee M

, on

ajouteenviron 1centimetre cubedammoniaquea22 degres ;on

me -

*

lange ensuite en

renversant

brusquement l

eprouvette ,

bouchee

avec

la paume de lamain

,

a huit ou dix reprises differentes

et on

laisse reposer

.

Au bout dun

temps

qui varie de un quart dheure a deux

ou

trois heures

,

1alcool amylique

remonte a

la surface

, surnageant au

-dessus delaliqueurvineusetroublee

et

verdieparlammoniaque

.

On

(1)Procede de M

.

Romei

.

un

1 1» 119

Si

ce

dernier

cas

se presentait,on recommencerait loperation

augmentant

dun demi

-

centimetre cube la proportion de la solution d

’ acetate .

On verifie la neutrality de la liqueur en en deposant ,nne

goutte sur

du papier tournesol

.

Aveclevin

exempt

de matieres

colorantes

etrangeres

,

la liqueur

filtree est

incolore, elle

reste encore

incolore

immediatement

sion l’

acidule

par trois

ou quatre gouttes

dacide sulfurique

tres

etendu (acidea 10

%

environ)

.

Cette

liqueuracidulee

,

abandonnee a elle

- meme

,

prendrait , meme

deux heures,

une

teinte rose

avec

le vin pur

.

certaines matieres derivees du goudron cubes devin,il emploie2 centimetrescubesdune solution d

acetate

mercuriquea 2 °

/

0

et

2centimetres cubes dunesolution de potasse a

memes

10 °

/

0

.

proportionsM.A

.

Gautier, apres eta employerd

. ’

apresC

est

,lui

sans

probablementaucun doute

,

indique, a

cette les erreur

accidentelle quil faut attribuer les tehees eprouves par

les

chimistesOr qui

ont

voulu experimenter

cette

reaction

.

, si Ton suit

textuellement ce

procede

,

il arriveque le liquide beaucoup

trop

alcalin, entraine en solution brune une part

-

ie de la,

couleurlacide sulfuriquedu vin

,

, en induisantlaquelle devientle chimiste entoujours rouge

erreur.

par l

addition

de Pour obtenir des indications certaines,

nous

operons de la

ma

-niere suivante: la solution de

potasse

employee

est a

10

%

; on la prepare avec de la

potasse a

la chaux

et

de leau distillee,

on

la laisseOn

se

faitclarifier par, d

autre

part, unelerepossolution

et

onladecanted

’ acetate

quandelle

est

limpide

.

en

bout

de une

ou

Les vins colores

avec

donnent

, par

cette

reaction,

une

liqueur

presentant

une teinte rose

ponceau

ou violacee, plus

ou

moins

nette

, soit sans acidulation ,soit

apres acidulation

, mais

pour

quele vin soit considere

comme

colore

artificiellement

, il fautquela teinte

se

soitdeveloppee

immediatement au moment

de l’addition dolacide

.

Comme

ces

teintes

sont souvent

fort claires, elles ne

peuvent etre percues ,

dans

ces

cas

,

dans la l

examinant

suivant laxe dutube a essais

.

au

mercuriquea 10

%

;

le sel

est

mis en digestion avec de Lean

distillee

a froid

en

agitant jusqu

a dissolution

complete.Laliqueur

est

toujours

un

pen

trouble

par suitede laformation dimsous

-

sel en proportions plus

ou

moins

grandes; on

ne

doit pas cherclier a favoriser la dissolution par la chaleur

meme

dubain

-

marie

, car

il s

opere alors

une

decomposition assez profonde qui

se manifeste

par

un

depot

, sur

les parois du flacon

,

d

oxyde rouge de

mercure.

Pour

10centimetrescubesdevin

on

emploie 2

centimetres

cubes de la solution de potasse

,

melangesensembledans

liqueur,qu

en

Ainsiobservee

,

la liqueurobtenue avec legereteinte jaunatre,mais JAMAIS ROSEE

.

Outre quelquesmatieres colorantesderiveesdugoudron

,

lorseille ajoutee

au

vin donne,

avec cette

reaction, une liqueur rose clair

laddition de1acidesulfuriquedilue

meme en

certain

exces.

Lacouleur brune foncee de la laque

ne permet pas

detirerdes vin pur

presente

une

un

un

tube a essai, par on ajoute 4

centimetres

cubes de la solution mercurique, on melange de

nouveau

en

renversant

deux

ou

trois fois le tube bouche le pouce

et on

filtre

immediatement .

Les proportions ci

-

dessus indiquees doivent

etre

scrupuleusement

observees

.

conclusions de

son examen .

Les vinscolores a l

indigo, a la rose tremiere,

a

la betterave

,

a la baie de myrtille, donnentles

memes

reactions quele vin

pur .

Les vins coloresau

sureau et

a lhieble donnent

une

couleur plus jaune que le vin pur qui

,

acidule

a

lacide sulfurique etendu , passe

assez

vite a

une

teinte

rose .

La reaction n

est pourtant

pas assez

caracteristique

pour etre recommandee pour

cesdeux

colorants

. colores au bois de campeche, au bois de Bresil , a la

a la

cochenille ammoniacale,

donnent les avec

Pourcela,

on

emploie une petite eprouvette a pied de 20 centi

-metres

cubes

,

graduee

en

dixiemesde

centimetre

cube

.

On

mesure

dabord le vin

et

on le verse dans

un

tube a essais

en egouttant

l

eprouvette

autant

que possible ;

on

mesureensuiteles 2 centimetres cubes de solution de

potasse

;

on

les ajoute au vin

et on

melange; on rince alors soigneusement leprouvette graduee

et on mesure

les 4 centimetres cubes desolution mercurique

.

Le melange de celle

-

ci avecle vinalcalinisy

dtant

opere

, on

jette

le

tout

Le liquide

sur

unpetit

filtre

filtre,prealablement

humecte

par de l

eau distillee

.

limpiderapidement; siles solutions

ont

et6 bien preparees, lesproportionsindiquyesexactement suivies

, et

sile vin

ne

presente pas

une

acidite anormale

,

la

filtration

doit avoir une reac

-tion

neutre ou tout

au plus legerement acide

.

mais jamais alcaline

.

Les vins

cochenille naturelle

,

reactionsdu vin pur

.

Nous avons

reconnu

, depuis, que l’

on peut

aussi operer

en

sup

-primant lemploi de la

potasse, pourvu

QUE LON USE DUN ASSEZ

MERCURIQUE POUR QUE LA LIQUEUR SOIT EXCLU

-ACIDIFIEE PAR LACIDE ACETIQUE

.

Dans

ces

conditions

,

la

(TRAND EXCES DE SEL SIVEMENT

matiere

colorante

du vin se

precipite

en entier a l

etat

de laque

mercurique

, et

le liquidefiltre n

en contient

plus

.

Nous

avons

verifie

, par

de nombreux essais synthetiques

,

Teffi

-cacity de

ce

mode operatoire:

120 121 Yoici

comment

1on doit procdder :a10centimetrescubesde vin

mesurds dans

une

eprouvettegraduee, onajoute10centimetres

cubes

dunesolution d

acetate

mercuriquea10

%,

on agite

et

on iiltre

sur

'

du bon papier

.

Les vins pursfiltrent

incolores ,

les vins colores par certains derives du goudron (parmi lesquels quelques

composes

diazoiques qui bchappent al’alcool amylique

et

lesulfo

-

conjuguede la fuchsine) donnentun filtratumcolorden roseplusou moins

intense .

Avantde conclure

,

ilestde

toute

ndcessitddeverifier surle

filtratum

la

nature

du colorant ; mais

,

en

tous

lescas

,

un filtratum colore

doit

faire rejeter le vin

com

me certainement

suspect .

Nous donnons

concurremment

les deux modesoperatoires ci

-

des

-sus, quant

alemploidel’

acetate

mercurique, parce que

,

si les

deux

procedes

sont

egalement bons

et

verifies pour la recherche de la sulfo

-

fuchsine

et

des derivesazoiques les plus usites, certains colo

-rants

, pour lesquelsla

verification

na pas

ete

faite, pourraientpeut

-etre se

ddcouvrir plusfacilement par Tun ou par l

’ autre.

En

cas

de recherches delicates, nousconseillons de les

essayer tous

les deux

.

faire

lesmemesvdrificationspourlasulfo-fuchsine

.

Quand

tate

, parPune desrdactionsprecedentes, quun vin estcolore

avec

de

']a sulfo

-

fuchsine, on peut dvaluer

approximativement

la

quantite

de

couleur

ajoutde,

en

se basant

sur ce

fait, a ires pen pres

exact

, que

lasulfo

-

fuchsinepasse

tout

entieredans lefiltratum

.

Pourceia faire,

on compare

au colorimetre Salleron (n° 94) ce dernier liquide avec

]e vin primitif

, et

on deduit,si parexemple Pintensite

colorante

du

filtratum est

moitie de celle du vin, que celui-ci doit la

moitie

de

sa

couleur au colorant artiflciel

.

ona cons

-—

Dansle

meme

ordredidees

Pessai

qui ade lafait

REACTION AUMINIUM (1)

.

employer loxyde

puce

par MM

.

Blarez

et

Lys pour

,

nous

avons

applique le minium

.

Employe seul

,

il ne

nous

a pas donne de reaction utilisable

,

mais en

presence

des

acides, il donne desreactions fortsensibles pourlessulfo-

fuchsines ,

les Bordeaux verdissants

et

quelques

autres colorants .

ont

donne les resultats les meilleurs

sont couleur

des vins

Les acides qui

nous

Pacide tartrique

et

l

acide azotique

.

REACTION DE L OXYDE PUCE (1).

Dans une dprouvette

divisee

on verse

10centimetrescubes de vin ESSAI AU MINIUM ET A L ACIDE TARTRIQUE

. —

A 10

centimetres

cubes de vin

,

on ajoute 2 a 3

centimetres

cubes d

une

solution

con -centre

dacide tartrique

et

2grammesde minium

,

on agitependant

une

ou deux minutes

et

on filtre

.

Le vin purdonne un filtratum couleurrhumclair

et

le vincolore filtratum groseille qui, apres deux heures,

conserve encore sa

teintesanschangement

.

f

ESSAI AU MINIUM ET A L ACIDE AZOTIQUE

. —

Dans un tube a essais on

met

2

grammes

de minium

et

2

ou

3 centimetres cubes dacide azotique(

densite

1

,

2);

on

agite de facon a bienimbiber

tout

Poxyde

de plomb

.

Lemelangebrunit parlaformationdePoxyde

plombique

; on ajoute 5 a 6 centimetres cubes deau,

on

melange

et

on verse 10centimetrescubesde vin

.

Onfiltreapresavoir agite1a2minutes

.

Le

vin pur passe incoloreou

avec une tres

faible teinte

jaunatre

, le vin colore donne un filtratum

mauve

qui, apres deux heures

, con -serve encore sa

teinte

sans

changement

.

Il

est

evident que

cet

essai n’

est

qu

’une autre

forme de celui

a

Poxyde puce , il

presente sur

celui-ci l

avantage

d

un prix de revient moindre; ensuite le minium

et

Pacide azotique

se trouvent partout,

tandis qu

en

beaucoup de localites il

n

est

pas possible de

se procurer

du bioxyde de plomb ;

11 faut le

preparer

soi

-

meme

.

(I) Procede deM

.

Tony

-

Garcin

.

puis

avec

une

mesure

adhoc

, on

y ajoute 2 a 3grammes doxyde puce (bioxyde de plomb)

.

On agite vivement pendant

une

ou deux minutes, et on jette

sur

un petit filtre; le filtratum passe incolore

,

jaune

ou

jaune brun clair

avec

les vinspurs

, et

coloreen

rose avec

lesvins colores a la sulfo

-fuchsine

.

Certains cepagescharges

en

couleur

,

tels que les Petit

-Bouschet

et

les Alicante

-

Bouschet, peuvent donner

un

liquide

rose ,

a moins que l

on n

emploie un

exces

d

oxyde puce

.

Quand lefiltratum

est

colore

, on

doitverifier si l’

on

abien affaire a la sulfo

-

fuchsine; pour cela, on

en

verse

une

petite quantity dans deux tubesaessais; dans l’

un

on ajoute quelques gouttes dammo

-niaque

, et

dans l

autre

dix a vingt fois son volume dacide chlorhy

-driqueconcentrd

.

Avec la sulfo-fuchsine, la couleur

est

entierement ddtruite dans les deux tubes

,

tandis que si la couleur

rose

du fil

-tratum est

due a

une

proportion de la matiere colorante naturelle du vin echappde a PactiondePoxydepuce, Pammoniaquela decolore en lui donnant

une

teinte plus ou moins jaune verdatre clair

,

mais Pacide chlorhydriqueECLAIRCIT PAR LA

LA DETRUIRE

.

NOUS recommandons

instamment cette

verification nombred’

erreurs ont ete

coininises

un

DILUTION LATEINTE ROSE SANS

,

car meme

par desspecialistes

, pour

ne pasy avoir procede

.

Quand on emploie la reaction Blarez, on ne doit pas negliger de

(1) Procede deMM.BlarezetLys

.

122 123

ainsi

qu

une

petite quantite dether

surnageant

,afin d'

etre

bien stir

qviesaseparation du vin soitcomplete

.

Onferine lerobinet

et on

lave

l

ether

adeux reprisesavecde Ieau distillee;ondecanteleau

cornme

ila

etc

dit precedemment pour le vin, puison recueilleTether lui

-menie dans levase G

,

on yajoute quelques

gouttes

dacide

acet

.ique

et un

petit echeveau de laine blanche a broder(laine deSaxe). II faut

rnaintenant

evaporer Tether

.

Cette evaporation

pent etre faite

ala

temperature

arnbiante

,

mais alors elle

est tres

lente; pour

operer

plus

rapidement

, on plongele godet G dans deleau chaude

, en ayant

soin d

operer

loin de

tout

foyer

,

afin deviter linflau

.

,nation

des

vapeurs

d

dther

.

Pouroperer

commodement

, on fait chauffer de .l

’eau

dans le bain

-

marie (fig

.

47),

et

quand elle

est suffisamment

chaude

pour

que la main

ne

puisse plus en

supporter

le

contact

,

on eteint

la larnpe

et on

plonge dansl'

eau

chaude le godet G

contenant

Tether

.

Lether

entre

en ebullition

et disparait

bientot

.

Lorsque

Tdther

est

vaporise en majeure partie,

on

voit la laine seteindreen rouge

ou rose

plus

ou

moins fonce, suivant la quantitede fuchsine

contenue

dans le vin

.

Comme renseignement complementaire, nous dirons qu'on peut

encore

operer les reactions du bioxyde de manganese (

Lamattina

)

et

de Toxyde jaune de

mercure

(Paul

Cazeneuve

);

nous renverrons

, pour plus de details

,

a Texcellent ouvrage sur les

colorations

des vins par lesderives de la houille

,

publie par M. Paul

Cazeneuve.

122

.

Appareilfuchsine dansde Mles. Rittervins (figpour

.

16

et constater

47) la presence de la25 fr

.

Si levin etaitcolord pardela

fuchsine

, dont Temploi fut

tres

fre

-quent il y aquelques

annees,

la

falsification

serait facilement

tatee

;

on

opererait de la maniere suivante :

cons

-f

1? n

m

m

m

D O S A G E D U

C H L O R E

C O N T E N U D A N S L E S V I N S

=

cO

' (ADDITION DECHLORURE DE SODIUM OU DEAU DE MER)

Fig.!(>. Fig.17.

Les vins naturelscontiennent une quantitede chlore qui

,

evalue enchlorurede sodium, nedepasse pas, en moyenne, dapreslesana

-lyses des differents

auteurs,

2 decigrammes par litre ; d’

autre part,

il

est constant

quelesvinsdes vignes cultivees

sur

desterrains sales ou fumes par des engrais marins

peuvent se

charger dune quan

-titesuperieurede sel ;dans cesconditions nousestimons que jusqua la

teneur

de 5 decigrammes dechlorurede sodium par litre on

peut

considerer un vin

comme

non sale

.

Le chlore

est

introduit artificiellement dans les vins par

quatre

operations principales:

1° Par l

addition directe de sel marin

ou

de sel gemme que Ton opere pour

augmenter

fictivement Textrait sec ou pour aviver la

- nuance

rouge du vin:

2° Par Taddition directe de sel dansToperation du collage ;

cette

pratique

tres

frequente ne peut

etre

considdree

comme

unefraude

et

dans

ce

cas

,

d’ailleurs

,

laquantitede sel introduce

est

tres rninime ; On prend environ 30 centimetrescubes de vin qu’

on

evapore a

moitie dans un ballon de

verre

; lorsquon a peu de vin a sadisposi

-tion on

peut

utiliser le residu dola

distillation

des alambicsd'essai

(n° 36

ou

37)

.

.

1

On ajoute au liquide refroidi environ 10

%

de

sous - acetate

de

plomb qui precipite la matiere colorante

,

on filtre en recueillant le produitdanslaburettea robinet(fig*

.

46)jusquau traitA ,

et

on ajoute de Tainmoniaque jusqu'

au

trait superieur B

.

On agite le melange

,

puis on y ajoute de Tether par petites portions

,

en agitant

apres

chaque addition

.

Certains vins donnent naissance a

une

gelee qui

se

separe

difficilement

: il suflfit pour la faire tornberd

ajouterune velle quantite d’ether a la surface

, sans remuer .

On ferine alors le tubeavecle doigt

, on

le

retourne a

plusieursreprisespourinelanger les deux liquides; on place le tube

verticalement et

on le laisse im

-mobilejusqu'a ce queTether,separedu vin

,

soit

monte

asasurface

.

vOn

ouvre le robinet R

et

on laisse ecouler le vinsans le recueillir,

nou

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