4.2 PARTE EXPERIMENTAL 2
5.2.4 Termogravimetria
O Sistema Phy: OLZ foi caracterizado por comparação com amostras OLZ e Phy isolado para verificar a interação. Como pode ser observado na figura 14 a análise da curva DTA verificou a ausência do ponto de fusão da OLZ (195 ºC), o que sugere uma eficiência na desestruturação da rede cristalina da OLZ ao ser incorporada ao Phy, corroborando com os resultados observados no DRX, com a diminuição da cristalinidade do fármaco ao interagir com o Phy. Esta interação sugere uma adsorção a nível molecular da OLZ no Phy, já que após a secagem do solvente do sistema a rede cristalina da OLZ não foi reestruturada completamente.
Para os resultados das curvas TG (Figura 14) pode-se observar que na temperatura correspondente à fusão da OLZ (195ºC) não há variação de massa na amostra, confirmando, portanto, que tal pico refere-se à um processo físico. Nas curvas de TG da OLZ foi verificada uma etapa de perda de massa, correspondente a processo de degradação. A temperatura inicial de degradação foi de 216°C e a temperatura final de 359°C.
Para o Phy foi possível observar perdas de massa em três regiões típicas para esses materiais. A primeira perda ocorre do início até aproximadamente 100ºC, esse intervalo é característico da saída de moléculas de água fisiossorvidas na superfície através de ligações de hidrogênio. A segunda perda de matéria, ocorrida entre o primeiro intervalo até cerca de 400ºC, está associada à decomposição da cadeia. Finalmente, a última perda em torno de 600ºC até o término do aquecimento pode ser atribuída aos grupos silanóis livres sendo condensados, e assim convertidos a grupos siloxano (Si-O-Si).
A presença de água fissiosorvida Phy e no Phy: OLZ através de uma pequena perda de massa abaixo de 100º. O sistema Phy: OlZ que contém a proporção de 1:3 de (OLZ – Phy), apresentou comportamento muito parecido com o do Phy isolado, com as mesmas temperaturas de perda de massa (216º - 359ºC), diferenciando apenas com o percentual de perda de massa devido a quantidade de OLZ no sistema Phy: OLZ. Phy e o sistema Phy: OLZ mostrou ser termicamente estáveis porque inicia sua degradação a 259 º C e 247 º C, respectivamente.
5.2.5 Infravermelho
Analisando o espectro de infravermelho (figura 15) de OLZ, Phy e o do Phy: OLZ, observa-se no espectro da OLZ uma banda correspondente ao grupo amina do anel que contem dois nitrogênios (3100-3400 cm-1) (BARBOSA & SANSIVIERO, 2005). AYALA et al. (2006), ao realizar caracterização de formas polimórficas no estado sólido, evidenciaram bandas características na faixa relatada neste trabalho (3100-3400 cm-1) referente as formas polimórficas 1 e 2, sendo, portanto, uma banda comum ao composto estudado no presente trabalho. Assim tais bandas não permite diferenciação do composto estudado com os polimorfos evidenciados por AYALA et al. (2006).
Evidencia-se também bandas características de C=C (1450-1600 cm-1) (LOPES & FASCIO, 2004), ligações estas presentes no anel “C” da OLZ, e de ligação de hidrogênio entre o N-H do anel que contem dois nitrogênios. Tais bandas foram relatadas por AYALA et al. (2006) para as duas formas polimórficas estudadas, não permitindo assim diferenciação entre as mesmas e correlação de uma das formas polimórficas estudadas com a forma apresentada neste trabalho. Há ainda bandas características de N=C (570-705 cm-1) (HIRIYANNA et al., 2008) do anel que contem dois nitrogênios no infravermelho.
No espectro da OLZ, em torno de 750 cm-1, observa-se banda característica de C-H em compostos benzênicos 1,2 dissubstituídos (735-770 cm-1) (SILVERSTEIN; WEBSTER; KIEMLE, 2007).
A presença de bandas entre 2760-2820 cm-1são características de N cíclico ligado a CH3 do anel piperazina (RESHETOV et al., 1990).
Observam-se, em todos os espectros, bandas na região de 3500 cm-1 referentes ao estiramento das ligações O-H presentes nos grupos orgânicos pendentes, provenientes das moléculas de etanolamina e dietanolamina, e também nas moléculas de água intercaladas entre as lamelas. Os filossilicatos possuem também grupos O-H em suas redes inorgânicas nos vértices não compartilhados das unidades octaédricas.
As bandas intensas observadas em 2935 e 2870 cm-1 são atribuídas aos estiramentos simétrico e assimétrico da ligação C-H, enquanto que uma pequena banda localizada na região de 1200 cm-1 é atribuída ao estiramento da ligação Si-C. A
presença destas bandas confirma o efetivo ancoramento das cadeias orgânicas na estruturas inorgânicas. As bandas intensas observadas em 1035 e 1110 cm-1 estão relacionadas aos estiramentos das ligações silício – oxigênio - silício, formadoras do esqueleto inorgânico dos filossilicatos.
As bandas na região de 1650 cm-1 são atribuídas à vibração angular das moléculas de água ligadas à rede inorgânica. Para estes híbridos, a presença de oxigênio ligado aos átomos metálicos da estrutura inorgânica provoca a aparição de bandas de absorção em 670 cm-1 e 630 cm-1 devido às presenças das ligações Ni-O e Co-O, respectivamente. Os espectros ainda mostram algumas outras bandas características destes tipos de materiais, como as bandas que se encontram em 916 e 780 cm-1 e são atribuídas às deformações das ligações Si-O e Si-C, respectivamente. A banda intensa e estreita mostrada na região de 1384 cm-1 do espectro é atribuída à presença de grupos nitrato, provenientes dos sais utilizados para as sínteses dos materiais, que encontram-se intercalados entre as camadas das estruturas.
Observou-se que para o Phy: OLZ há uma sobreposição da banda que corresponde ao grupo amina do anel que contém dois átomos de nitrogênios (3100 – 3400 cm-1) e bandas entre 2760-2820 cm-1 são características de N cíclico ligado a CH3 do anel piperazina pela banda atribuída ao grupo hidroxila silanol (OH), com uma intensa banda na região de 3400 cm-1 e bandas relacionadas a grupos amino (NH) pode ser observada na região de 3100 cm-1 e deformação (NH) que aparece a 1645 cm-1. A banda na região de 2095 cm-1 refere-se a C=N que se estende ao grupo SCN, sugerindo a interação da olanzapina com o filossilicato através da ligação de hidrogênio com o grupo amina do anel que contem dois nitrogênios.
FIGURA 15 - Espectro de infravermelho da OLZ, Phy e do sistema Phy: OLZ.
5.2.6 Perfil de Liberação
O teor de sorção de OLZ em Ph foi de 27 % da massa total da OLZ frente ao do sistema. A Olanzapina por ser uma base fraca (pKa = 7,5 ± 0,5), a sua dissolução é favorecida em meio ácido porque a droga é solúvel abaixo de pH 5. Por isso o meio de dissolução usado foi meio neutro usando água destilada (pH = 7), com isso foi observado (Figura 16) que a dissolução no caso do sistema verificou-se uma liberação do fármaco mais rápida do que com fármaco puro, podendo ser explicada da seguinte forma, durante a formação do sistema Phy: OLZ parte do fármaco pode ter sido adsorvido na superfície do argilomineral, enquanto que outra parte do fármaco estava intercalado nas camadas do filossilicato por ligações de hidrogênio. Portanto, nos meios aquosos, a droga adsorvida na superfície do filossilicato foi liberada rapidamente numa fase precoce (isto é, em pontos de tempo iniciais), cerca de 80% do fármaco foi liberado nos primeiros vinte minutos, enquanto que a liberação do fármaco na fase posterior veio da droga. A droga intercalada com o Phy apresentou um aumento na taxa de dissolução,
provando uma maior eficiência na dissolução mostrando um aumento acentuado na velocidade de dissolução promovida pelo sistema de Phy: OLZ. Outro aspecto que também favorece o aumento da taxa de dissolução pode ser atribuído à degradação do cristalino causada pela interação como mostrado na figura 14 na ausência do pico de fusão de OLZ.
FIGURA 16 - Perfil de liberação da OLZ e do sistema Phy: OLZ em meio de pH 7 por 60 minutos.
6 CONCLUSÃO
Procurou-se mostrar maior e melhor conhecimento das propriedades estruturais de um grupo de argilominerais constituintes, bem como suas aplicações e usos industriais e inovadores.
Obtiveram-se dois hidróxidos duplos lamelares, com melhor método de obtenção diante os diversos fatores como, simplicidade na síntese, baixo custo, obtenção em grandes quantidades, possuir boa cristalinidade e ser quimicamente sustentável.
Obteve-se um sistema de liberação oral, através das interações do filossilicato com o fármaco Olanzapina, o sistema Phy: OLZ provou ser uma alternativa para incrementar a taxa de dissolução da droga OLZ, ampliando as aplicações de tais materiais. Efetivamente contribuindo para sistemas terapêuticos mais eficazes em um futuro próximo.
7 PERSPECTIVAS
· Realizar as caracterizações complementares, tais como a absorção atômica e a análise de tamanho e volume de poros para os hidróxidos duplo lamelares; · Avaliar a toxicidade, citotoxicidade, genotoxicidade e mutagenicidade de todos
os materiais, tanto dos hidróxidos duplos lamelares quanto dos filossilicatos; · Avaliar diferentes processos de obtenção dos sistemas de liberação fármaco-
argilomineral;
· Realizar o carreamento de diferentes classes de fármacos com os hidróxidos duplo lamelares e filossilicatos;
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