2. Atividades desenvolvidas
2.3. Resultados obtidos e discussão
2.3.3. Validação de métodos analíticos repetibilidade
Durante o desenvolvimento do projeto individual, foi realizada a validação de alguns métodos analíticos. A repetibilidade permitiu avaliar a precisão como principal parâmetro de desempenho. Todos os resultados desta secção foram obtidos a partir das expressões apresentadas no anexo 2.
2.3.3.1. Determinação do pH
A validação deste parâmetro, o pH, foi realizada segundo a norma UNE EN 1262, na qual o procedimento de medição se encontra descrito no ponto 2.2.3.1. Para os ensaios de repetibilidade consideraram-se cinco réplicas da amostra I-311-A que foram medidos no mesmo dia e cujos resultados são apresentados na tabela 19.
Tabela 19: Valores de pH obtidos em ensaios de repetibilidade para uma amostra de I-311-A Ensaio pH 1 13,51 2 13,53 3 13,52 4 13,58 5 13,57
Com base nos resultados da tabela anterior, foi calculada a média, o desvio padrão, o intervalo de confiança, o coeficiente de variação e o limite de repetibilidade para esta amostra. Os resultados apresentam-se na tabela 20.
Tabela 20: Valores de pH e limite de repetibilidade para a amostra de I-311-A
Valor médio Desvio padrão Intervalo de confiança Sri Sri 2 CV (%) r 13,54 0,03 13,54 ± 0,04 0,03 0,0009 0,23 0,087
De acordo com a norma, o valor médio entre duas leituras de pH, não deve exceder 0,1 unidades de pH. Este requisito foi verificado em todas as réplicas.
A partir do conjunto de valores apresentado na tabela 20, determinou-se o limite de repetibilidade que permite verificar a diferença absoluta entre os resultados de dois ensaios individuais independentes, utilizando o mesmo método, com material idêntico, no mesmo laboratório, mesmo operador e mesmo equipamento num intervalo de tempo curto. Assim, a diferença entre duas determinações não deve exceder o limite de repetibilidade (r) em mais de 5%. Considerando que um método é preciso em termos de repetibilidade quando o seu coeficiente de variação for igual ou inferior a 10%, conclui- se que o método utilizado é preciso, uma vez que o valor obtido é inferior a 0,3%.
2.3.3.2. Determinação da densidade
A validação do parâmetro da densidade foi realizada segundo um procedimento interno, que se encontra descrito no ponto 2.2.3.2. Para os ensaios de repetibilidade consideraram-se cinco réplicas de uma amostra de I-311-A que foram medidos no mesmo dia e cujos resultados são apresentados na tabela 21.
Tabela 21: Valores de densidade obtidos em ensaios de repetibilidade para uma amostra de I-311-A Ensaio Densidade (g/cm3) 1 1,130 2 1,130 3 1,131 4 1,132 5 1,131
Com base nos resultados da tabela anterior, foi calculada a média, o desvio padrão, o intervalo de confiança, o coeficiente de variação e o limite de repetibilidade para esta amostra. Os resultados apresentam-se na tabela 22.
Tabela 22: Valores de densidade e limite de repetibilidade para uma amostra de I-311-A
Valor médio (g/cm3) Desvio padrão (g/cm3) Intervalo de confiança (g/cm3) Sri Sri 2 CV (%) R 1,131 0,001 1,131 ± 0,001 0,001 0,000001 0,074 0,002
Sabendo que se trata de um método não normalizado, considera-se que o método é preciso em termos de repetibilidade quando o seu coeficiente de variação for igual ou inferior a 10%. Assim, verificando o coeficiente de variação, conclui-se que o método é preciso uma vez que o valor obtido é inferior a 0,1%.
2.3.3.3. Determinação da viscosidade
A validação do parâmetro da viscosidade foi realizada segundo a norma ASTM D1200, que se encontra descrita no ponto 2.2.3.4. Para os ensaios de repetibilidade consideraram-se cinco réplicas da amostra de I-633-G que foram medidos no mesmo dia e cujos resultados são apresentados na tabela 23.
Tabela 23: Valores de viscosidade obtidos em ensaios de repetibilidade para uma amostra de I-633-G
Ensaio Viscosidade (cps) 1 478 2 469 3 469 4 465 5 456
Com base nos resultados da tabela anterior, foi calculada a média, o desvio padrão, o intervalo de confiança, o coeficiente de variação e o limite de repetibilidade para esta amostra. Os resultados apresentam-se na tabela 24.
Tabela 24: Valores de viscosidade e limite de repetibilidade para uma amostra de I-633-G
Valor médio (cps) Desvio padrão (cps) Intervalo de confiança (cps) Sri Sri 2 CV (%) R 467,40 7,96 467,40 ± 9,88 7,96 63,30 1,70 22,28
A partir do conjunto de valores apresentado na tabela 24, determinou-se o limite de repetibilidade que permite verificar a diferença absoluta entre os resultados de dois ensaios individuais independentes, utilizando o mesmo método, com material idêntico, no mesmo laboratório, mesmo operador e mesmo equipamento num intervalo de tempo curto. Assim, a diferença entre as duas determinações não deve exceder o limite de repetibilidade (r) em mais de 8%. Considerando que um método é preciso em termos de repetibilidade quando o seu coeficiente de variação for igual ou inferior a 10%, conclui- se que o método utilizado é preciso, uma vez que o valor obtido é inferior a 2%.
3. Conclusões
Este relatório apresenta um resumo de todas as atividades realizadas no laboratório da empresa. A realização deste projeto, integrado numa empresa, foi enriquecedora dada a diversidade das tarefas realizadas. Para além do trabalho laboratorial foi também mantido contacto com outros departamentos da empresa, o que permitiu obter uma visão mais aprofundada do mundo empresarial, nomeadamente das dificuldades relativas ao contacto com clientes, ao controlo de custos e aos processos de fabricação.
Com o objetivo de controlar a qualidade de matérias primas e de produtos acabados, foram efetuadas determinações analíticas e também a validação dos métodos de análise utilizados. O trabalho realizado neste sentido, permitiu acompanhar a entrada das matérias primas e controlar os processos de fabricação, através da caracterização físico-química dos produtos. O controlo foi realizado seguindo a norma UNE EN ISO
22716: Produtos cosméticos. Boas práticas de fabricação (BPF). Guia de boas práticas de fabricação e da utilização de procedimentos para determinar diferentes parâmetros
analíticos. Todos os valores resultados obtidos para os parâmetros analisados apresentam- se dentro das especificações pré-definidas.
A validação dos métodos analíticos foi, sempre que possível, efetuada tendo em conta os documentos normativos específicos a cada método adotado. A repetibilidade foi avaliada para os seguintes métodos: pH, densidade e viscosidade. A inexistência de uma norma para a determinação da densidade exigiu a realização de alguns estudos prévios, sendo que se optou por um método de rotina mais simples, fiável e que permita a realização de um grande numero de amostras. Relativamente aos métodos considerados foram determinados os coeficientes de variação e a repetibilidade tendo-se concluído que estes são precisos. Por razões de limitação de tempo e dos custos envolvidos, não foram determinados parâmetros como a precisão intermédia e a reprodutibilidade.
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al consumo humano. Hipoclorito de sodio. (2007).
38. A. Settle, F. Handbook Of Instrumental Techniques For Analytical Chemistry. (Prentice Hall PTR, 2007).
Anexo I:
N.R.S.: 40.29704/PO
Conforme a la Ley Orgánica 15/1999, de 13 de diciembre, de Protección de Datos de carácter personal, le informamos de que sus datos han sido incorporados a un fichero cuyo responsable es Tesis Galicia, S.L., con la finalidad de mantener la relación comercial, así como la posibilidad de ejercitar
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CERTIFICADO DE ANÁLISIS
NOMBRE DEL PRODUCTO
Nº LOTE FECHA FABRICACIÓN FECHA ANÁLISES ASPECTO FÍSICO ESTADO FÍSICO 20 ⁰C ASPECTO COLOR OLOR CARACTERIZACIÓN FÍSICO-QUÍMICA
CARACTERÍSTICA MÉTODO UNIDADES ESPECIFICACION RESULTADO
MÍNIMO MÁXIMO
PH (SOL. 100%) UNE EN 1262 -
MATÉRIA ACTIVA (20 ⁰C) Refractómetro %
DENSIDAD Picnómetro g/cm3
VISCOSIDAD ASTM D1200 cps
CLORO ACTIVO UNE EN 901 %
resultado final: OBSERVACIONES:
FECHA DE EMISIÓN: RESPONSABLE DE ANÁLISIS:
El presente lote cumple com las especificaciones técnicas del produto.
Tesis Galicia S.L., certifica que los valores indicados son correctos en la fecha de envasado.
Los valores indicados no eximen la responsabilidade del usuário final de realizar un control del produto antes de su utilización. Este certificado há sido emitido por medios electrónicos por lo que no necessita firma.
Anexo II:
Equações utilizadas para tratamento de resultados
Média aritmética
𝑥̅ =∑ 𝑥𝑖
𝑛 (1)
Em que 𝑥̅ representa o valor médio da grandeza, 𝑥𝑖 o valor da replica i e n o número de réplicas.
Desvio padrão para n < 20
𝜎 = √∑(𝑥𝑖− 𝑥̅) 2
𝑛 − 1 (2)
Em que 𝜎 representa o desvio padrão.
Intervalo de confiança
𝑋 = 𝑥̅ ±𝑡 × 𝜎
√𝑛 (3)
Em que X representa uma estimativa do valor médio e t o valor da constante t- student para uma dada probabilidade e um número de graus de liberdade (n-1).
Equação da reta
𝑦 = 𝑏𝑥 + 𝑎 (4)
Em que 𝑦 representa o valor de densidade obtido pelo método do picnómetro, x o valor de densidade obtido pelo método da proveta, a o valor de ordenada na origem e b o declive da reta.
Desvio padrão residual
𝑆𝑦/𝑥 = √∑ (𝑦𝑖 𝑖−𝑦̂𝑖)2
Em que Sy/x representa o desvio padrão residual, 𝑦𝑖 os valores individuais de
densidade obtidos pelo método do picnómetro, 𝑦̂ os valores individuas de densidade calculados pelo método do picnómetro e n é número de medições efetuadas.
Incerteza associada à ordenada na origem
𝑎 ± 𝑡 × 𝑆𝑎 = 𝑎 ± 𝑡 × 𝑆𝑦/𝑥√ ∑ 𝑥𝑖 𝑖2
𝑛 ∑ (𝑥𝑖 𝑖−𝑥̅)2 (6)
Em que Sa representa o desvio padrão da ordenada na origem, 𝑥𝑖 os valores
individuais de densidade obtidos pelo método da proveta, 𝑥̅ é a média dos valores individuais de densidade obtidos pelo método da proveta e n é o numero de medições efetuadas.
Incerteza associada ao declive
𝑏 ± 𝑡𝑆𝑏 = 𝑏 ± 𝑡 𝑆𝑦/𝑥
√∑ (𝑥𝑖 𝑖−𝑥̅)2
(7)
Em que Sb representa o desvio padrão do declive
Repetibilidade 𝑆𝑟𝑖2 =∑ [(𝑛𝑤𝑖−1) 𝑆𝑤𝑖2 ] 𝑝 𝑤=1 ∑𝑝𝑤=1(𝑛𝑤𝑖−1) (8)
Em que 𝑆𝑟𝑖2 representa a variância de repetibilidade associada aos resultados considerados, 𝑝 o número de laboratórios participantes (neste caso, p é igual a 1), (𝑛𝑤𝑖− 1) o número de graus de liberdade da série de análises e 𝑆𝑤𝑖2 a variância associada aos resultados considerados.
Limite de repetibilidade
𝑟 = 2,8 √𝑆𝑟𝑖2 (9)
Coeficiente de variação de repetibilidade
𝐶𝑉𝑟= 100
𝑆𝑟𝑖
𝑥̅ (10)
Em que 𝐶𝑉𝑟 representa o coeficiente de variação de repetibilidade, 𝑆𝑟𝑖 o desvio padrão de repetibilidade associada aos resultados considerados e 𝑥̅ o valor médio da grandeza.