Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
31a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
5-(Hidroximetil)-3-Aril-2-Isoxazolina: Precursor Para a Síntese de MMI.
Aline Tavares1 (PG), Aloir A. Merlo1* (PQ). Email: aloir@iq.ufgrs.br.
1Instituto de Química, UFRGS, Av. Bento Gonçalves, 9500 – CEP 91501-970, Porto Alegre, RS, Brasil.
Palavras Chave: MMI, Cristal Líquido, Acoplamento de Sonogashira, 5 -Hidroximetil-3-aril-2-isoxazolina.
Introdução
Moléculas orgânicas contendo anéis heterocíclicos são utilizadas em muitas áreas do conhecimento científico, em particular na síntese de materiais moleculares inteligentes (MMI). Nesse sentido, o anel isoxazolínico tem-se revelado uma molécula com um potencial bastante atrativo para a geração de materiais sensíveis a efeitos externos.1,2 Além disso, compostos orgânicos com o anel isoxazolínico aparecem com freqüência em muitos produtos farmacêuticos3 e agroquímicos.4 Nesta comunicação desejamos informar os resultados de síntese e caracterização de materiais moleculares inteligentes contendo a unidade estrutural 5-(hidroximetil)-3-aril-2- isoxazolina.
Resultados e Discussão
A 5-(hidroximetil)-3-aril-2-isoxazolina (1) é o elo químico necessário para a preparação das séries homólogas nesta comunicação.5 A partir da reação de esterificação com o ácido 2, (DCC/DMAP) produziu-se o éster intermediário 3, conforme Esquema 1.
N O
H15C7O
O O
Br N O
H15C7O
OH
3 1
Ácido p-bromobenzóico (2) DCC/DMAP
THF , 24h, t.a.
(71%)
Esquema 1. Síntese do éster intermediário 3.
Na etapa subseqüente realizou-se a reação de acoplamento de Sonogashira com o alcino terminal 4 para produzir a série 5a-d, conforme Esquema 2.
N O
H15C7O
O O
OR1
R1O H (4)
[Pd(PPh3)2Cl2] , CuI, PPh3, NEt3,
R1 = CnH2n +1 a n-heptil (53%) b n-octil (51%) c n-nonil (35%) d n-decil (66%) 3
5
Esquema 2. Síntese de cristais líquidos 5a-d.
O Esquema 3 descreve a preparação da segunda série de MMI 7a-d. Na síntese desses compostos foram realizadas as reações de esterificação do composto 1 com o ácido 6 contendo diferentes substituintes na posição 4 do anel benzênico. As condições de reação foram as mesmas daquelas citadas para a série anterior.
N O
R1O
O O
OR2 N O
R1O
OH
O OH R2O
1 6
7
DCC/DMAP THF, 24h, t.a.
a R1= n- heptil, R2= n-hexil (52%);
b R1= R2= n- heptil (78%) c R1= n-heptil, R2= n-decil (60%);
d R1= n-nonil, R2= n-heptil ( 61%)
t extura schlieren
Esquema 3. Síntese da série homóloga de cristais líquidos 7a- d.
Os compostos das séries 5a-d e 7a-d foram caracterizados por microscopia óptica de luz polarizada, DSC, CHN e RMN 1H e 13C. Os homólogos de ambas as séries apresentaram mesofase esmética C (Sc) monotrópicas e com textura schlieren.
Conclusões
Os compostos pertencentes às séries 5a-d e 7a-d apresentaram propriedades líquido cristalinas. Os compostos da série 5a-d apresentaram-se mais estáveis termicamente em relação aos da série 7a-d.
Por exemplo, o 7a teve uma faixa de temperatura de
∆T = 9 oC enquanto que para o 5a essa faixa foi de
∆T = 14 oC.
Agradecimentos
AT e AAM agradecem aos órgãos CNPq/Edital Universal 2004; Edital MCT/CNPq 042/2006-Projeto no 555785/2006-8 e a UFRGS. AT agradece a CAPES pela bolsa de doutorado.
__________________________________________
Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
25a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química - SBQ 2
1Ritter, O. M. S.; e col. Pol. Bull. 2006, 56, 549.
2Bezborodov, V.; e col. Mol. Cryst. and Liq. Cryst. 2004, 411, 1145.
3Ko, D. H.; e col. J. Med. Chem. Res. 1988, 8, 313.
4Imran, M.e Khan, S. A. Indian J. of Heterocyclic Chem. 2004, 13, 213.
5Tavares, A. Tese de Doutorado, 2006, PPGQ – UFRGS.
