Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
29a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Estudo Fotoquímico de Derivados Fluorados de Chalconas no Estado Sólido
Adriano Farias de Paula(PG) 1 , Darí Cesarin Sobrinho*(PQ)1, José Carlos Netto Ferreira (PQ) 1,2. Departamento de Química, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro-Antiga Rio São Paulo Km 47, Seropédica, RJ. e-mail: dari@ufrrj.br
(2)Instituto de Química - Universidade Federal da Bahia - Campus de Ondina - Salvador – Bahia cep 40170-490 Palavras Chave: Chalcona, Flúor, Fotoquímica .
Introdução
Benzilidenoacetofenonas (1,3-difenilpropen-3- ona) são conhecidas como chalconas, produtos naturais encontrados em diversas espécies de plantas.1 e que possuem grande interesse na industria farmacêutica e de polímeros2,3
Estes compostos α,β −insaturados quando irradiados no faixa do ultravioleta no estado sólido cristalino leva à formação de ciclobutanos como produto de cicloadição (Esquema 1).4
Os estudos aqui apresentados visam obter informações sobre a influência de grupos substituintes nos processos de fotodimerização no estado sólido cristalino para os derivados da chalcona, de tal forma a aprimorar o conhecimento químico de tais compostos.
Resultados e Discussão
Os resultados da irradiação fotoquímica na faixa do ultravioleta (λ=300nm,) dos derivados da chalcona 34FMdOCH, 34OHCH, 35FMdOCH, 234F25MeCH, 35F25MeCH, 4F4MOCH, 23F4MOCH e 4OHCH no estado sólido cristalino estão apresentados na figura 1.
a) b)
c) d)
e) f)
g) h)
Figura 1. Espectros de ultravioleta representativos do consumo de reagente contra o tempo de irradiação (λ=300nm) para os derivados a) 34FMdOCH, b) 34OHCH, c) 35FMdOCH, d) 234F25MeCH, e) 35F25MeCH, f) 4F4MOCH, g) 23F4MOCH e h) 4OHCH no estado sólido cristalino.
Conclusões
Podemos concluir que a fotorreatividade no estado sólido cristalino para as chalconas substituídas depende do tipo de substituintes presentes, seu número e da posição no anel aromático. Um aumento do número de substituição por flúor, metoxila e metilenodioxi aumenta a reatividade. Com relação ao tipo de dímeros formados, os resultados de CG-MS indicam que não ha preferência com relação à posição dos substituintes, levando à formação de uma mistura de ácidos truxínicos e truxilícos.
Agradecimentos
UFRRJ, CAPES, FAPESB, CNPq ___________________
1Bilia, A. R.; Morelli; I.; Marsili A., Tetrahedron ,1994, 50, 5181;
Hano, Y.; Itoh, N.; Hanoaka, A.; Yoshimitsu, I.; Nomura, T.,
2Heterocycles, 1995, 41, 191.
Budde, K.; Quella, F.; Mathes, A.; Melchior, W.; Müller, H.;
Nuyken, O.; Spiegel, S., Angew. Makromol. Chem.,
200 250 300 350 400
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Intensidade (u.a.)
Comprimento de Onda (nm) t1ch0h t1ch30m t1ch1h t1ch2h t4ch4h t1ch10h
200 250 300 350 400
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Intensidade (u.a.)
Comprimento de Onda (nm) t2ch0h t2ch30m t2ch1h t2ch2h t2ch4h t2ch10h
200 250 3 0 0 350 400
0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0
Intensidade (u.a.)
Comprimento de Onda (nm) t3ch0h t3ch30m t3ch1h t3ch2h
200 250 3 0 0 350 400
0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0
Intensidade (u.a.)
Comprimento de Onda (nm) t4ch0h t4ch30m t4ch1h t4ch2h t4ch4h t4ch10h
200 250 300 350 400
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Intensidade (u.a.)
Comprimento de Onda (nm) t5ch0h t5ch1h t5ch2h t5ch4h t5ch10h
200 250 300 350 400
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Intensidade (u.a.)
Comprimento de Onda (nm) t6ch0h t6ch30m t6ch1h t6ch2h t6ch4h t6ch10h
200 250 300 350 400
0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0
Intensidade (u.a.)
Comprimento de Onda (nm) t7ch0h t7ch15m t7ch30m t7ch45m
2 0 0 250 3 0 0 3 5 0 400
0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0
Intensidade (u.a.)
Comprimento de Onda (nm) t11ch0h t11ch30m t11ch1h t11ch2h t11ch4h t11ch10h
Ph Bz
B z P h
P h
Bz Ph B z
Ph P h
B z Bz
P h
Bz B z Ph
O +
+
O
A B
E- cha lcon a (E-CH) Z-ch a lc on a (Z- CH)
β-tru xínico α- tr ux ílico δ-tru xínico
ε-trux ílico Bz = Be nz oí la
E squema 1
2 3 4 5 6 2´
3 ´
4 ´ 5´
6´
Y X
3 4FM d OC H (X3,4=F , Y4´=M eO ) 3 4OHC H (X =H , Y3´,4´=O H ) 3 5FM d OC H (X3,5,4F , Y4´=Me O) 2 34 F25 M eC H ( X2,3,4=F , Y2´,5´ =Me) 3 5F2 5M e CH ( X3,5=F , Y2´,5´M e ) 4 F4M OC H ( X4=F , Y4´=MeO ) 2 3F4 M OCH ( X2,3=F, Y4´MeO ) 4 OHCH ( X4=O H , Y=H )
Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
25a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química - SBQ 2
1992,194,103; Okuma, O.; Takenochi, M.; Miyagawa, M., Chem.
Abst., 1989, 110, 66933c.
3Alias, Y.; Awang, K.; Hadi, A.; Thoison, O.; Sevent, T.; Pais, M., J. Nat. Prod., 1995, 58, 1160; Bois, F.; Beney, C.; Boumendjel, A.; Mariotte, A. M.; Conseil, G.; Di Pietro, A., J. Med. Chem., 1998, 41, 4161.
4Turro, N. J.; in Modern Molecular Photochemistry, Benjamin Cummings, Menlo Park, 2nd. Ed. 1978.
