Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
30a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Síntese e Caracterização de complexo de Pb (II) com o dodecanotiol
Cristiane Araújo de Oliveira(PG), Judith Felcman*(PQ), Letícia Teixeira(PQ), Mônica Jorge Vinhoza(PQ), Daniel Gomes Fernandes(IC)
Departamento de Química – Pontifícia Universidade Católica PUC-RJ – felcman@rdc.puc-rio.br Palavras Chave: dodecanotiol,chumbo, petróleo
Introdução
O petróleo é uma mistura basicamente constituída por compostos orgânicos, e embora sua composição possa variar, ele é formado essencialmente por hidrocarbonetos parafínicos, naftênicos e aromáticos;
pequenas quantidades de heterocompostos, contendo átomos de enxofre, nitrogênio e oxigênio e alguns metais 1.
Embora os íons metálicos representem apenas 0,02% do peso do petróleo, sua presença pode afetar a qualidade dos produtos da destilação.
É relatado na literatura que a presença de compostos heteroatômicos em derivados de petróleo está associada a processos de degradação que ocorrem durante a estocagem, influenciando, portanto, na estabilidade do produto final 2.
Por essa razão, é de interesse estudar a interação de compostos e metais existentes no petróleo.
Nesse trabalho foi sintetizado e caracterizado um composto obtido a partir do PbO e o ligante modelo dodecanotiol (RSH, Figura 1), que representa o conjunto de mercaptanas do petróleo.
Pretende-se futuramente comparar este composto com outros obtidos a partir do Pb(m) e PbO2 com o mesmo ligante.
[ ]
10C H
3SH
Figura 1: Estrutura de dodecanotiol (RSH)
Resultados e Discussão
A reação entre o PbO e o ligante RSH leva à formação de um sólido amarelo intenso.
A análise elementar (CHN) foi realizada em um analisador CHNS/O Sinc EA 1110. Para a absorção atômica utilizou-se um espectrofotômetro Analytikjena – modelo Contraa 300. Os resultados encontram-se na Tabela 1. Concluiu-se que a formula molecular do composto é: PbC24H50S2.
O composto (fig. 2) foi caracterizado por analise termogravimétrica (tabela 2) e infravermelho. Para o TGA utilizou-se balança termogravimétrica Perkin – Elmer FT-IR 2000 e para o IV Espectrômetro Perkin Elmer – modelo 2000 Ft-IR.
Os espectros de IV do ligante e do composto foram obtidos na região entre 4000 - 30 cm-1. No espectro do ligante a banda característica da vibração
?(C-S) foi observada em 721 cm-1. No espectro do composto essa banda desloca-se para 714 cm-1, indicando a coordenação do enxofre. Uma nova banda em 418.67 cm-1 surge pela coordenação atribuída à vibração ?(Pb-S).
Tabela 1. Resultados da análise elementar experimental e (teórica)
Carbono Hidrogênio Enxofre Chumbo 47,5%
(47,3%)
8,2%
(8,2%)
11,1%
(10,5%)
33,2%
(34,0%)
*Enxofre calculado por diferença
Tabela 2. Resultados TGA Faixa
T(ºC)
% Perda
Massa (g) exp.
Massa
teor Fragmentos 20-300 62,92 383 402 C24H50S2
300-750 37,39 228 223 Pb0
Figura 2: Estrutura proposta para o complexo de Pb(II) de dodecanotiol
Conclusões
Em estudos anteriores com o mesmo ligante e com o Cu (II) foi obtido um composto análogo ao obtido nesse trabalho [Cu(RSH)2], além de duas outras espécies: [Cu2(RSH)2] e [Cu3(RSH)4] 3.
A reação entre o PbO e o dodecanotiol (RSH), nas mesmas condições experimentais, leva à formação de um único composto do tipo [Pb(RSH)2]. Os dados de infravermelho confirmam a coordenação ao enxofre.
Agradecimentos
A CAPES pela bolsa de mestrado (CAO) e ao CNPq pela de produtividade em pesquisa (JF) .
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1 Monte, A. D. M. O., Estudo da Interação do Dodecanotiol e do Ácido Hexanóico com o Cobre e sua Influencia na degradação do Óleo Disel, PUC-Rio, março de 2001, 81p.(Tese de Doutorado).
2 Vinhosa M. M. J,Estudo do comportamento dos metais Chumbo e Mercúrio na Presença do 1-Dodecanotiol e do Ácido Hexanóico
[ ]
10 S CH3C H3
S Pb2+
[ ]
10Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
25a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química - SBQ 2
em Matriz de Hidrocarbonetos, PUC-Rio fevereiro de 2005, 20p.(Tese de Doutorado).
3 .Doyle, A.;Tristão, M. L. B.; Felcman, J. Fuel, 2006,85,2195.
