Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
33aReunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Síntese multicomponente de tiossemicarbazonas: uma abordagem de química verde
Danilo S. Galvão* (IC), Silvio Cunha (PQ)
Instituto de Química, Universidade Federal da Bahia, Campus de Ondina, Salvador – BA, 40170-290, Brasil e-mail: dan_santana@hotmail.com
Palavras Chave:Tiossemicarbazonas, reações multicomponentes, química verde
Introdução
Tiossemicarbazonas pertencem a uma classe de moléculas com grande importância química e medicinal, Figura 1. Têm possibilidade de complexar com metais e, do ponto de vista sintético, comportam-se como intermediários para vários heterociclos importantes.1 Atualmente, o foco principal da química orgânica sintética é o desenvolvimento de métodos eficientes e ambientalmente corretos. Com base neste objetivo, nosso grupo de pesquisa desenvolveu reações multicomponentes para a síntese de tiossemicarbazonas.2 Todavia, foi empregado metanol como solvente, o que não condiz com os princípios da química verde. Descrevemos aqui um método de síntese multicomponente de tiossemicarbazonas, empregando etanol como solvente, o que não havia sido possível no método anteriormente descrito.
Figura 1.Estrutura geral das tiossemicarbazonas
Resultados e Discussão
No trabalho anterior, a síntese de tiossemicarbazonas foi feita a partir de uma reação multicomponente com hidrazina, isotiocianato e aldeído ou cetona, utilizando o metanol como solvente sobre refluxo. Etanol e isopropanol não foram solventes adequados, pois não formou produto. Racionalizamos que a maior acidez do metanol frente a estes solventes poderia explicar este fato. Dessa forma, o emprego de etanol e catálise ácida contornaria o emprego de solvente tóxico.
Desenvolvemos a síntese multicomponente com hidrazina, isotiocianato de fenila e aldeído ou cetona, utilizando o etanol como solvente sobre refluxo e uma gota de ácido acético como catalisador, Figura 2. Doze aldeídos e duas cetonas foram reagidos para se obter uma variedade de compostos. Os resultados obtidos foram bastante satisfatórios, por apresentarem rendimentos iguais ou superiores ao trabalho anteriormente descrito com MeOH, o tempo de reação foi também semelhante e relativamente
curto. Espectros de infravermelho e pontos de fusão foram utilizados para comprovação das moléculas. A purificação também é um processo econômico e bastante simples (lavagem com EtOH gelado).
Figura 2.Síntese multicomponente em EtOH
Conclusões
Desenvolvemos uma rota eficiente, econômica e ambientalmente correta para tiossemicarbazonas.
Agradecimentos
Agradecemos as bolsas de SC (CNPq) e DSG.
(PIBIC-FAPESB) e o auxílio do CNPq e da FAPESB.
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1TENÓRIO, R.P.; GÓES, A. J. S.; DE LIMA J.G.; DE FARIA, A. R.;
ALVES A. J.; DE AQUINO, T. M.;Quim Nova200528, 1030-1037,.
2CUNHA, S.; SILVA, T.L.; Tetrahedron Lett.200950, 2090-2093.
R1 N
N N R3 R2 H
S
H
N N N
H S
H N
96%; 24h
87%; 8h
69%; 12h
50%; 24h 86%; 12h
85%; 8h 72%; 8h
46%; 24h
82%; 24Hs
81%; 6Hs 63%; 24h
71%; 24h 84%; 24h
N N N
H S
N H
H O
N N N
H S
H
N N N
H S
H Cl
N N N
H S
H O
O
N N N
H S
H O2N
N N N
H S
H O
N N N
H S
H OMe
N N N
H S
H Cl
N N N
H S
H
N N N
H S
H MeO
N N N
H S
H OH
N N N
H S
H +H2N N H+
H
R1 N
N N R3 R2 H
S
H R1 O
R2 S C N R3 EtOH
AcOH cat refluxo 46-96%
