Este capítulo apresenta os métodos utilizados para caracterização dos pigmentos na Berlinda de Aparato do Imperador D. A Tabela 8 mostra as condições experimentais utilizadas para análise dos pigmentos na Berlinda de Aparato do Imperador D.
MEV-EDS
MA-XRF
A primeira análise de XRF foi realizada utilizando o sistema MA-XRF, apresentado na seção 3.6, em uma matriz de 10 por 10 cm na banda com pintura sobre fundo escuro na região A. O amarelo representa a sobreposição de Fe e Cr, o que indica proximidade conta entre esses elementos. Onde o verde representa o Cr, o vermelho representa o Fe e o amarelo a sobreposição dos elementos; (b) Distribuição de Cr; (c) distribuição de Fe; (d) Distribuição de Hg.
Essas informações sugerem que o Cr e o Fe são os principais elementos do pigmento amarelo utilizado pelo artista para decorar a faixa de tinta presente na face superior do mármore. Altas intensidades de Fe também são observadas nas bordas da pintura (área próxima aos frisos prateados cinzelados), indicando a reintegração cromática realizada nesta área da borda, conforme documentado por Zanatta (2013).
EDXRF
A caixa de mármore possui um tom amarelo canário (ou amarelo claro) completamente homogêneo e somente com a ajuda da luz UV foi possível detectar as melhores áreas para obter medições de XRF. A Figura 41 mostra a localização dos pontos de XRF obtidos no painel F na caixa amarela que refletiram de forma diferente sob luz UV. Os pontos de XRF que sob luz UV refletiram um tom mais claro serão considerados áreas não reintegradas.
Portanto, não é possível afirmar que a presença de Fe no espectro de XRF esteja relacionada ao pigmento amarelo Ocre. Nesse caso, é comum que elementos químicos característicos de pigmentos adjacentes e camadas internas apareçam no espectro de XRF. Nos espectros de XRF nas escamas e barba da cobra-coroa (Figura 39(3)), foram detectados os elementos cromo (Cr), ferro (Fe), chumbo (Pb) e antimônio (Sb), conforme mostrado na figura 44 .
A Tabela 12 (Apêndice) apresenta as contagens totais de elementos detectados nas análises de XRF nos diferentes tons de amarelo.
EDXRF
A presença de elementos argônio (Ar) e prata (Ag) é detectada em todos os espectros de XRF obtidos com equipamento portátil EDXRF (composto por um tubo de raios X com alvo de prata (Ag) e um detector semicondutor SiPIN). As análises de XRF não foram realizadas no vácuo, e a presença de Ar no espectro de XRF é contribuída pelo ar (o ar seco contém aproximadamente 1% de argônio por volume, 1,0 atm, 20 °C). A presença de Ag é contribuída pelo alvo do tubo de raios X utilizado para obter as medidas.
É também um dos mais antigos pigmentos produzidos artificialmente e foi preparado com chumbo metálico e vinagre. Segundo Eastaugh (2008), o chumbo foi exposto a vapores de ácido acético na presença de umidade e dióxido de carbono; geralmente fornecido por material fermentativo (esterco de cavalo; cascas de uva usadas, etc.), que proporcionou uma temperatura elevada constante para a reação. Portanto, há evidências de que toda a base de preparação do mármore foi feita com branco chumbo.
Embora Fe e Ca sejam possíveis elementos-chave para o pigmento preto, a presença de Fe pode ser resultado da contribuição do material aplicado nas pinturas durante a última intervenção, conforme explicado na seção 4.1, onde toda a superfície mancha, proteção recebida . verniz e cera renascentista.
MEV-EDS
A análise MEV foi utilizada para a caracterização morfológica da superfície da amostra µ do pigmento preto e a análise EDS foi utilizada para uma microanálise qualitativa dos elementos químicos presentes nesta amostra, dando prioridade aos elementos de baixo Z (Z < 11). O pigmento preto obtido a partir da combustão dos ossos consiste em um material finamente moído obtido pela carbonização de ossos de animais e contendo aproximadamente 10 a 20% de carbono (LIPSCHER, 2000; DOUMA, 2008). Portanto, a ausência da banda fosfato na análise de espectroscopia Raman sugere que o pigmento preto presente no mármore do dispositivo é de origem vegetal.
As informações obtidas nas análises químicas realizadas ao pigmento preto do mármore não revelaram qualquer indício de necessidade de repintura nesta área. Os resultados obtidos sugerem que o pigmento preto utilizado em todo o flanco superior da cadeira como fundo dos elementos fitomórficos provavelmente faz parte da decoração original do veículo de coroação de D.. Legenda: (1) Faixa com pintura de um amarelo fundo canário da região B e (2) Banner com pintura sobre fundo amarelo canário da região E.
Legenda: (1) Pavilhão Nacional da região B sob luz visível; (2) Pavilhão nacional da Região B sob luz UV.
MA-XRF
A Figura 57 exemplifica esta fase do estudo e a análise forneceu os pontos adequados para a obtenção das medidas de EDXRF. Porém, todos os demais elementos que receberam douramento foram submetidos à análise de luz UV. O vermelho indica ouro e o amarelo representa a sobreposição dos elementos ouro e cromo, indicando uma contagem próxima desses elementos.
No mapeamento bidimensional, foi utilizado um colimador de 1 mm, conforme explicado na Seção 3.6, e as linhas decoradas com ouro acima dos elementos fitomórficos são ≤ 1 mm. Legenda: Na figura (a), o verde representa o cromo (Cr), o ouro vermelho (Au) e o amarelo representa a sobreposição dos elementos Cr e Au, indicando contagem próxima; (b) Distribuição de Au;. c) Distribuição de Cr; Escala da imagem em milímetros (mm).
EDXRF
A douração a água é o método mais difundido e consiste na aplicação de bolo arménio como substrato para as folhas de ouro. A camada do bolo armênio é então umedecida gradativamente à medida que as folhas douradas são aplicadas (GULOTTA et al. 2012). Quando a água é absorvida pela camada de preparo e pela torta, a folha de ouro adere à superfície do suporte (FALDI, 2000).
A douração a óleo é obtida usando um óleo adesivo para fixar a folha de ouro. A Figura 62 mostra a superposição dos espectros obtidos no amarelo da caixa (não reintegrado) e na folha de ouro. A análise estratigráfica do grupo revelou que a folha de ouro do século XIX estava presa a um mordente dourado contendo cromo.
Portanto, a análise XRF in situ realizada na douração sugere a utilização de mordente contendo amarelo cromo para fixar as folhas de ouro nos painéis decorativos do mármore.
EDXRF
No pigmento verde utilizado tanto no manto imperial quanto no fundo do globo armilar (pontos Gr18, Gr19, Gr22, Gr26 e Gr27 na Figura 68) os elementos cálcio (Ca), cromo (Cr), ferro (Fe), cobre (Cu), mercúrio (Hg) e chumbo (Pb). Malaquita é o pigmento verde à base de Cu usado desde a antiguidade, encontrado em pinturas de tumbas egípcias da 4ª Dinastia. O pigmento utilizado no desenho dos ramos de tabaco e café foi adicionado no topo da folha de ouro e é por isso que o elemento Au aparece no espectro XRF.
A presença de Cu no A alta intensidade de Fe sugere o pigmento verde Terra Verde (K[(Al,FeIII),(FeII,Mg](AlSi3,Si4)O10(OH)2), um pigmento inorgânico natural. No pigmento verde utilizado nos elementos fitomórficos da área C (pontos LGr37, LGr39, LGr40 e LGr41 na Figura 68), foram detectados os elementos cálcio (Ca), cromo (Cr), ferro (Fe), ouro (Au) e chumbo (Pb), conforme mostra a figura 74.
A presença de Fe pode indicar o pigmento verde Terra Verde, mesmo pigmento utilizado no corpo da cobra.
EDXRF
A análise da luz UV do vermelho utilizado no desenho da cruz vermelha no pavilhão nacional não apresentou sinais de restauração, conforme mostra a Figura 77 obtida na região B. A Figura 80 mostra o espectro de XRF obtido no pigmento utilizado no vermelho cruz do pavilhão nacional. Porém, no caso do espectro XRF obtido sobre a cruz vermelha representando a Ordem de Cristo no brasão Imperial (R184, R185, R186, R187 e R197), a intensidade do Cu não pode ser considerada um traço.
Com a técnica de XRF só foi possível sugerir a presença de um pigmento Ocre, uma vez que este pigmento não foi submetido a técnicas de análise molecular que permitissem a diferenciação entre eles. Para o fundo da serpente coroada, a ausência de Hg no espectro de XRF indica que nesta região, para a cor marrom, foi utilizado o pigmento Ocre sem adição de outros pigmentos de iluminação. Para caracterizar o pigmento azul foram aplicadas técnicas de imagem com luz visível, luz UV e EDXRF.
Legenda: (1) Círculo azul da bandeira nacional da Região B sob luz visível; (2) Círculo azul da bandeira nacional da região B sob luz UV.
EDXRF
Como pode ser visto, as áreas mais escuras sob a luz UV no círculo azul indicam materiais diferentes na imagem. Esta análise permitiu a seleção de pontos adequados para aquisição de XRF, garantindo que o estudo fosse realizado em uma camada de imagem sem evidência de recuperação de pigmento azul. Os elementos ferro (Fe), cobalto (Co), cobre (Cu) e chumbo (Pb) foram detectados no espectro XRF do pigmento azul.
As análises de XRF também permitiram estimar que a presença de cobre está relacionada à camada inferior do pigmento verde, onde o elemento chave é o Cu, conforme discutido na Seção 4.4. Luz visível, luz UV e técnicas de imagem EDXRF foram utilizadas para caracterizar o pigmento branco. Legenda: A imagem à esquerda mostra uma cobra coroada da Área A em luz visível; A imagem à direita mostra a mesma cobra da Região A sob luz UV.
O pigmento branco da Pedra II se destacou mais entre as demais cores analisadas sob luz UV, ficando mais evidente do que quando fotografado sob luz visível, o que facilitou a identificação dos pontos onde foram feitas as medidas de XRF.
EDXRF
Por fim, o chumbo branco também foi utilizado como agente clareador em outros pigmentos, como os pigmentos propostos Vermilion e Terra Verde. Além disso, pôde-se avaliar através das linhas Pb-M que o chumbo branco também foi inserido na mistura como agente clareador e como pigmento branco utilizado nas áreas claras. As linhas Pb M possuem baixa energia (2,34 e 2,44 keV, Mα e Mβ, respectivamente) e são fortemente atenuadas quando o branco de chumbo está abaixo de outras camadas da imagem.
Nas áreas verdes claras dos elementos fitomórficos da serpente (LGr37, LGr39 e LGr40), no marrom avermelhado da asa da serpente (RBr6, RBr10 e RBr14) e no branco da própria vestimenta de arminho (W25, W35), e nos pontos do XRF obtido da cobra-coroa da região C, o branco de chumbo aparece como agente clareador ou como pigmento principal. Portanto, este resultado sugere fortemente que o branco usado no vestido de arminho era branco chumbo. Dissertação (Mestrado) - Instituto de Física Armando Dias Tavares, Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2019.
Dissertação (Mestrado em Física) - Instituto de Física Armando Dias Tavares, Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2020.
