EXTRAÇÃO DE VÁRIAS FORMAS DE FÓSFORO EM ALGUNS SOLOS DO ESTADO DE SÃO PAULO, UTILIZANDO
VÁRIOS MÉTODOS QUÍMICOS
A l f r e d o Lopez P e r e z * André M a r t i n L o u i s Neptune**
RESUMO
V á r i o s métodos de e x t r a ç ã o p a r a o P s o -l ú v e -l , o P o r g â n i c o e o P t o t a -l foram comparados em 5 ( c i n c o ) s o l o s do E s t a d o de São P a u l o , que s ã o : a ) a r e i a q u a r t z o ¬ sa ( E n t i s s o l ) ; b) p o d z o l i s a d o vermelho a m a r e l o , v a r i a ç ã o L a r a ( U l t i s s o l ) ; c )
l a t o s s o l vermelho ( O x i s s o l ) ; d) p o d z o l i ¬ sado vermelho a m a r e l o , v a r i a ç ã o P i r a c i c a b a ( U l t i s s o l ) ; e) t e r r a Roxa E s t r u t u -r a d a ( A l f i s s o l ) .
De a c o r d o com o s d a d o s , a s s e g u i n t e s c o n c l u s õ e s f o r a m t i r a d a s :
* U n i v e r s i d a d e del T a c h i r a - S a n C r i s t o b a l - E s t a d o Ta¬ c h i r a - V e n e z u e l a .
1. Os m e l h o r e s e x t r a t o r e s p a r a o P s o l ú v e l foram H2SO4 0 , 0 5 N (método -IAC) e H2SO4 0 , 0 2 5 N + HC1 0 , 0 5 N (método M e h l i c h ) .
2 . P a r a remover e medir o P o r g â n i c o , o s e x t r a t o r e s foram e q u i v a l e n t e s . 3 . 0 método q u í m i c o de Sommers e N e l s o n
e a q u e l e de J a c k s o n foram o s melho-r e s p a melho-r a o P t o t a l no s o l o .
INTRODUÇÃO
0 â n i o n f o s f a t o l i g a - s e com f a c i l i d a d e a c a r g a s p o s i t i v a s l i v r e s , compostos ou p a r t í c u l a s c o l o i d a i s -formando o s m a i s d i v e r s o s s i s t e m a s , com d i f e r e n t e s g r a u s de s o l u b i 1 i d a d e , o s q u a i s c o n t r i b u e m p a r a manter o e q u i -l í b r i o do f ó s f o r o na s o -l u ç ã o do s o -l o .
0 c o n t e ú d o de f ó s f o r o t o a i na m a i o r i a dos s o l o s m i n e r a i s v a r i a e n t r e 0 , 0 2 a 0,5¾ (JACKSON, 1 9 6 ^ ) . E s t e pode s e s u b d i v i d i r em d u a s f r a ç õ e s p r i n c i p a i s : uma i n o r -g â n i c a que i n c l u i p r i n c i p a l m e n t e f o s f a t o s complexos de A l , Fe e C a , a q u a l por s u a v e z s e s u b d i v i d e em uma p a r
-t e s o l ú v e l em e x -t r a -t o r e s q u í m i c o s e uma i n s o l ú v e l , e o u t r a f r a ç ã o o r g â n i c a .
A f u n ç ã o do f ó s f o r o o r g â n i c o no s o l o é g e r a l m e n -te e s q u e c i d a , p r o v a v e l m e n t e p o r q u e , em s o l o s m i n e r a i s c u l t i v a d o s , a maior p a r t e do f ó s f o r o t o t a l e s t á sob f o r -ma i n o r g â n i c a . A c r e d i t a - s e que a c o n t r i b u i ç ã o do f ó s f o r o o r g â n i c o no a p r o v e i t a m e n t o da p l a n t a é pequeno nos s o l o s de r e g i õ e s temperadas ( R U S S E L L , 1 9 7 3 ) , embora e s t a p o s s a s e r s i g n i f i c a t i v a em s o l o s de r e g i õ e s t r o p i c a i s ( W I L -LIAMS, I 9 6 7 ) .
As p r i n c i p a i s formas de f ó s f o r o o r g â n i c o no s o l o , são a s s e g u i n t e s : Á c i d o s N u c l e i c o s , F o s f a t o de I n o s i t o l e F o s f o l i p í d e o s . No e n t a n t o , e x i s t e m f o s f o p r o t e í n a s e f o s f o a ç ú c a r e s , t a i s como G l u c o s e - l - F o s f a t o , a s q u a i s se apresentam em q u a n t i d a d e s menores a 1 % do f ó s f o r o o r g â -n i c o (ANDERSON, 1 9 6 7 ) .
A s s i m o p r e s e n t e t r a b a l h o t e v e como o b j e t i v o e x t r a i r v á r i a s formas de f ó s f o r o em a l g u n s s o l o s do E s t a -do de Sao P a u l o , B r a s i l , por v á r i o s méto-dos q u í m i c o s .
REVISÃO DE LITERATURA
A maior p a r t e dos s o l o s d a s r e g i õ e s t r o p i c a i s e s u b t r o p i c a i s possuem um n í v e l m u i t o b a i x o em f ó s f o r o d i s p o n í v e l . Por i s s o o s r e n d i m e n t o s d a s c u l t u r a s s ã o g e r a l " mente m u i t o b a i x o s , a menos que se a p l i q u e m f e r t i l i z a n -t e s f o s f a -t a d o s .
São P a u l o . De f a t o o s s o l o s T e r r a Roxa do B r a s i l a c u -sam uma q u a n t i d a d e c o n s i d e r a v e l m e n t e m a i s a l t a de f ó s f o ro t o t a l e i n o r g â n i c o , do que a q u e l e s s o l o s a l t a m e n t e m e t e o r i z a d o s (NEPTUNE, 1 9 7 6 ) .
Nem todo o f ó s f o r o do s o l o é d i s p o n í v e l p a r a a s p l a n t a s . A p r o p o r ç ã o d a s d i v e r s a s formas de f ó s f o r o e o pH do s i s t e m a , v ã o i n f l u e n c i a r na a t i v i d a d e ou c o n c e n -t r a ç ã o de í o n s f o s f a -t o na s o l u ç ã o do s o l o e , p o r -t a n -t o , na d i s p o n i b i l i d a d e a o s v e g e t a i s (CATANI e BATAGLIA,
I 9 6 8 ) . D e d u z - s e e n t ã o que o c o n h e c i m e n t o d a s d i v e r s a s f o r m a s de f ó s f o r o o c o r r e n d o em um s o l o r e v e s t e - s e de
i m p o r t â n c i a na a n á l i s e q u í m i c a do mesmo como s u p r i d o r do e l e m e n t o ã s c u l t u r a s .
Tem s i d o p r o p o s t o s d i v e r s o s métodos p a r a a àeter_ m i n a ç ã o do f ó s f o r o t o t a l em s o l o s . Os d o i s métodos mais comumente u s a d o s p a r a a e x t r a ç ã o do f ó s f o r o t o t a l de so
l o s s ã o : a d i g e s t ã o com Á c i d o P e r c l ó r i c o ( H C 1 0 . ) (SOM-MERS e NELSON, 1 9 7 2 ) , e a f u s ã o com C a r b o n a t o S ó d i c o
( N a ^ C O J e p o s t e r i o r e x t r a ç ã o com Á c i d o S u l f ú r i c o c o n -c e n t r a d o ( H2S 0 ^ ) (JACKSON, 1 9 7 0 ) .
A d i g e s t ã o com Ac ido P e r c l ó r i c o pode dar r e s u l t a dos a l g o b a i x o s na a u s ê n c i a de H F , o qual g a r a n t e a des t r u i ç ã o dos s i l i c a t o s que contém f o s f a t o s m i n e r a i s (SOMMERS e NELSON, 1972; SYERS e t a l i i , 1 9 6 8 ) . Por o u t r o l a d o , o método de f u s ã o com C a r b o n a t o S ó d i c o dá r e -c u p e r a ç ã o q u a n t i t a t i v a de t o d a s a s formas de f ó s f o r o em s o l o s , mas é t e d i o s o e consome m u i t o tempo (MATTINGLEY, 1965; SHERRELL e SAUNDERS, 1966; SYERS et a l i i , 1967, I 9 6 9 ) . A d i f e r e n ç a que pode a p a r e c e r e n t r e o s v a l o r e s de f ó s f o r o t o t a l p e l o s métodos de f u s ã o com c a r b o n a t o de s ó d i o , e d i g e s t ã o com á c i d o p e r c l ó r i c o , pode s e r a t r i b u í d a ao f ó s f o r o não e x t r a í v e l p e l o á c i d o p e r c l ó r i c o .
-r i o -r e x t -r a ç ã o do o -r t o f o s f a t o co-rn á c i d o s u l f ú -r i c o 1 N , determinando f o t o c o l o r i m e t r i c a m e n t e o f ó s f o r i e x t r a í d o , p e l o método de a z u l de m o l i b d ê n i o (MURPHY e RI L E Y , 1 9 6 2 ) . CATANI e BATAGLIA ( 1 9 6 8 ) , usaram o método por a t a q u e com á c i d o s C l o r í d r i c o , N Í t r i c o e S u l f ú r i c o c o n c e n t r a d o s , na p r o p o r ç ã o 1 0 : 3 : 5 , e p o s t e r i o r e x t r a ç ã o com á g u a .
D i v e r s o s p e s q u i s a d o r e s , r e l a c i o n a n d o o e x t r a t o r q u í m i c o com a s formas i n o r g â n i c a s do f ó s f o r o no s o l o , puderam i d e n t i f i c a r a q u e l e que m a i s c o n t r i b u i ao t e o r d i s p o n í v e l d e s t e e x t r a t o r , e a s s i m c h e g a r ã p r e f e r ê n c i a do v e g e t a l ( P É R E Z MÊNDEZ et a l i i , 1978; FERREIRA e t a l i i ,
1978; ANDERSON, 1975; SA e t a l i i , 1 9 7 * 0 . D e v e s e a c r e s -c e n t a r que o s p r ó p r i o s e x t r a t o r e s u t i l i z a d o s s a o m a i s e s p e c í f i c o s a um t i p o de composto de f ó s f o r o , não impe-dindo que e x t r a i a também os o u t r o s t i p o s , conforme apon tarn SMITH (1970) e PRATT e GARBER ( 1 9 6 4 ) .
FASSBENDER e t a l i i ( 1 9 6 8 ) , r e s s a l t a m que a d i s t r _ [ b u i ç a o dos f o s f a t o s de F e , A l e C a , e a sua p r e d o m i n â n -c i a nos s o l o s , depende do pH dos mesmos, do p r o d u t o de s o l u b i l i d a d e dos d i s t i n t o s f o s f a t o s , dos c a t i o n s p r e s e n tes no s o l o e do g r a u de m e t e o r i z a ç ã o d e s t e s s o l o s . Com o aumento do pH f a v o r e c e s e a p r e d o m i n â n c i a dos f o s f a
-tos de C a , por o u t r o l a d o , a m e t e o r i z a ç ã o e c o n s e q ü e n t e a c i d i f i c a ç a o dos s o l o s f a v o r e c e a p r e d o m i n â n c i a de f o s
f a t o s de Fe e Al . ~~ A c r e s c e a i n d a à d i f i c u l d a d e de se d e f i n i r e s t a s
p r e d o m i n â n c i a s , a p r ó p r i a c r e d i b i l i d a d e que se dá ã me-t o d o l o g i a do f r a c i o n a m e n me-t o do f ó s f o r o segundo CHANG e JACKSON ( I 9 5 6 ) . D i v e r s a s o b j e ç õ e s e m o d i f i c a ç õ e s tem s u r g i d o na l i t e r a t u r a , m u i t o bem a p a n h a d a s em SMITH ( 1 9 7 0 ) .
p a r a a s c o n d i ç õ e s de s o l o e s p e c í f i c o de cada t r a b a l h o , deram a melhor e s t i m a t i v a do s u p r i m e n t o de f ó s f o r o .
D e s t a c a m s e t r ê s t i p o s de e x t r a t o r e s : o s de á c i -dos f o r t e s d i l u í d o s , d e s e n v o l v i d o s p a r a s o l o s ã c i d o s ; o s a l c a l i n o s , d e s e n v o l v i d o s p a r a s o l o s a l c a l i n o s e / o u c a l -c á r i o s , e o s de e f e i t o -c o m p l e x a n t e , d e s e n v o l v i d o s p a r a s o l o s de n e u t r o s a á c i d o s , p r i n c i p a l m e n t e o s f e r t i l i z a -dos com f o s f a t o s n a t u r a i s . To-dos têm v a n t a g e n s e d e s v a £
t a g e n s , no e n t a n t o nenhum é u n i v e r s a l .
Os e x t r a t o r e s m a i s u s a d o s são c r o n o l o g i c a m e n t e , o s s e g u i n t e s :
- Á c i d o C í t r i c o ( D y e r , 1 8 9 ^ , em F R I E D e BROESHART , 1967) .
- A g u a , só ou s a t u r a d o com C0~ ( B u r d , 1918, em MELS-T E D , 1967, Daubeny, l8**5, em JACKSON, 1970, HAG IN e t a l i i , I 9 6 3 ) •
- Á c i d o S u l f ú r i c o (TRUOG, 1930; Mc LEAN e t a l i i , 1955; CATANI e t a l i i , 1955; SUSUKI e t a l i i , 1 9 6 3 ) -- L a c t a t o de Amônio em Á c i d o A c é t i c o ( E g n e r , 1932,
R i e h m , 19^2 e 1 9 ^ 8 , em F R I E D e BROESHART, 1 9 6 7 ) -- A c e t a t o de S ó d i o em Á c i d o A c é t i c o (Morgan, 1935 e
19^1, em F R I E D e BROESHART, 1967; PEECH e E N G L I S H , W ) .
- Á c i d o A c é t i c o ( S p u r w a y , 1 9 ^ , em SMITH e COOK 1 9 5 3 ) .
- Á c i d o C l o r í d r i c o e F l u o r e t o de Amônio (BRAY e KURTZ I 9 4 5 ) .
- C l o r e t o de C á l c i o ( A s l y i n g , 1954, em HAG IN e H I L L I N ^ GER, 1 9 6 4 ) .
- R e s i n a T r o c a d o r a de A n i o n s (AMER e t a l i i , 1955; MO
SEUR e t a l i i , 1 9 5 9 ; S I B B E S E N ,
19777". ~~
H i d r ó x i d o de S ó d i o ( S a u n d e r e t a l i i , 1956, em P l-CHOT e ROCHE, 1972) .
- C a r B o n a t o d i v e r s o s (GRUNES e t a l i i , 1963; OLSEN e t a l i i , 1954; F R I E D e B R O E S H A R T , ^ 9 ^ 7 ) .
- Á c i d o B ó r i c o , no método de E1 e t r o d i ã 1 i s e (PAYNE e HANNA, 1 9 6 5 ) .
- EDTA ( F R I E D e BROESHART, 1967; ALEXANDER e ROBERT-SON, 1972; SAHRAWAT, 1 9 7 7 ) .
A porcentagem da f r a ç ã o o r g â n i c a no f ó s f o r o t o -t a l é v a r i á v e l e s i -t u a - s e e n -t r e o s v a l o r e s de 2 , 6 a 86¾. A s s i m , por exemplo, BLACK e GORING (1953) i n d i c a m que e s t a f r a ç ã o v a r i a e n t r e 2 , 6 a 75¾ do f ó s f o r o t o t a l . Em 1961, BREMNER e HO e n f a t i z a m a i m p o r t â n c i a q u a n t i t a t i v a do f ó s f o r o o r g â n i c o em m u i t o s s o l o s , i n d i c a n d o que pode a l c a n ç a r a t é 50¾ do P t o t a l . WELLS e SAUNDERS ( i 8 6 0 ) , c o n f i r m a r a m e s s e s r e s u l t a d o s d e p o i s de p e s q u i s a r e m 136 a m o s t r a s de s o l o s de Nova Z e l â n d i a , nos q u a i s a p o r c e n
-tagem f o i de 1 3 a 79¾, com uma média de 54¾. 0M0ST0S0 ( I 9 7 I ) e s t i m a que em p l a n t a ç õ e s de c a c a u e i r o de N i g é r i a , a porcentagem v a r i a de 21 a 74¾. KAILA ( 1 9 6 3 ) , e n c o n t r o u em 213 a m o s t r a s de s o l o s , que o P o r g â n i c o c o n t r i b u i com 17 a 68¾ do f ó s f o r o t o t a l . MORTENSEN e HINES ( 1 9 6 4 ) , en c o n t r a r a m um l i m i t e s u p e r i o r de 80¾ e , em a l g u n s t r a b a -l h o s , e s p e c i a -l m e n t e em s o -l o s de c -l i m a t r o p i c a -l , como o s de A WAN (1964) e de FRIEND e BIRCH ( I 9 6 0 ) , apontam v a l o res que chegam a t é 86¾ do f ó s f o r o t o t a l .
na n a t u r e z a , a menos que s e j a d e s t r u í d a a membrana celiu l a r . E l a s a p r e s e n t a m duas f o r m a s : RNA e DNA, ambos f o r -mados por uma c a d e i a de n u c l e o t í d e o s contendo cada uma d e l a s o a ç ú c a r p e n t o s e , a b a s e p ú r i c a ou p i r i m í d i c a e f u n ç õ e s c r o t o f o s f a t o . ANDERSON ( 1 9 7 0 ) , i s o l o u duas f o r -mas de d i f o s f a t o de p i r i m i d i n a em e x t r a t o a l c a l i n o do
s o l o , d e s c o b r i n d o a s s i m a p r e s e n ç a no s o l o da e s t r u t u r a u n i t á r i a c a r a c t e r í s t i c a do DNA. Em complemento a i s s o , ADAMS e t a l i i ( 1 9 5 ^ ) , ANDERSON (1961) e ISLAM e AMMED
( 1 9 7 3 ) , e s t i m a r a m que a q u a n t i d a d e de á c i d o s n u c l e i c o s c o r r e s p o n d e a 1% do f ó s f o r o o r g â n i c o t o t a l no s o l o .
Os é s t e r e s f o s f ó r i c o s do i n o s i t o l r e p r e s e n t a m m a i s de 50¾ do f ó s f o r o o r g â n i c o t o t a l do s o l o , em e s t i -m a t i v a s d a d a s por ANDERSON ( 1 9 6 7 ) , COSGROVE (1963) e McKERCHER ( 1 9 6 8 ) .
0 á c i d o f í t i c o ou h e x a f o s f a t o de i n o s i t o l , e s e u s s a i s h i d r a t a d o s de s ó d i o , s ã o m u i t o s o l ú v e i s . Por o u t r o l a d o , o s s a i s de A l , F e , Ca e Mg s a o i n s o l ú v e i s
(ANDERSON, 1 9 6 3 ) . As duas formas a n t e r i o r e s , u s u a l m e n t e chamadas f i t i n a , sao na r e a l i d a d e o s m a i s comuns em p l a n t a s a d u l t a s . Numerosos isômeros tem s i d o i s o l a d o s
do s o l o por CONSGROVE ( 1 9 6 3 , 1967, 1 9 7 2 ) , MARTIN ( 1 9 6 4 ) , McKERCHER (1968) e L1
ANNUNZIA IA ( 1 9 7 5 ) . A f i t i n a pode s e h i d r o l i s a r no s o l o por b a c t é r i a s , l i b e r a n d o f o s f a t o s sob f o r m a s d i s p o n í v e i s p a r a a s p l a n t a s (HANCE e ANDERSON 1963) .
Os f o s f o l i p í d e o s m a i s f r e q ü e n t e m e n t e e n c o n t r a d o s no s o l o s ã o : L e c i t i n a ( F o s f a t i d i 1 c o l i n a ) , F o s f a t i d i 1 e t a n o l a m i n a e F o s f a t i d i l e e r i n a ( S T R I C K L A N D , 1 9 7 5 ) . E s t a s " f o r m a s , a s q u a i s s ã o e x t r a í v e i s com s o l v e n t e s o r g â n i c o s ( é t e r , c l o r o f ó r m i o e b e n z e n o ) , c o n s t i t u e m e n t r e 0 , 5 e 1% do f ó s f o r o o r g â n i c o do s o l o (ANDERSON e MALCOM, 1 9 7 4 ) .
f r a ç õ e s o r g â n i c a s ; e l e s também c o n c l u í r a m que o s m i c r o o £ ganismos tem um papel p r e d o m i n a n t e n e s t e a s p e c t o . FARDE_ AU e t a l i i ( 1 9 6 8 ) , e n c o n t r a r a m que a s p l a n t a s s ã o c a p a zes~~de o b t e r uma i m p o r t a n t e p a r t e de s e u f ó s f o r o por a b -s o r ç ã o do f i t a t o de -s ó d i o a p l i c a d o como f e r t i l i z a n t e . FURUKAWA e KAWAGUCHI ( 1 9 6 9 ) , e s t a b e l e c e r a m que a i n c u b a ção a 40 C do s o l o sob c u l t i v o de a r r o z , r e d u z i a em 2 0 ^
o c o n t e ú d o de f ó s f o r o o r g â n i c o , e c o n c l u í r a m que a h i -c r ó l i s e da f i t i n a é e s t i m u l a d a p e l a i n u n d a ç ã o do s o l o . SZEMBER ( I 9 6 0 ) , e n c o n t r o u que 50¾ dos m i c r o o r g a n i s m o s na zona d a s r a i z e s contém f i t a s e s .
Por o u t r a p a r t e , KOTELEV e t a l i i ( I 9 6 0 ) , o s q u a i s e s t u d a r a m r e s p e c t i v a m e n t e 35 e s p é c i e s de b a c t é r i a s e 32
e s p é c i e s de f u n g o s do s o l o , e s t i m a r a m que t o d o s e l e s con tém n u c l e a s e , mas pouco f i t a s e . BIRCH
(i960,
comparou a decomposição de p l a n t a s n o v a s e v e l h a s , e informou que a m i n e r a l i z a ç ã o m i c r o b i o l ó g i c a é m a i s a t i v a em p l a n t a s n o -v a s , e que 70¾ do f ó s f o r o e n c o n t r a s e na forma á c i d a s o -l ú v e -l , e 3^0¾ na forma á c i d a i n s o l ú v e l . JACQUIN e t a l i i( 1 9 6 8 ) , e n c o n t r a r a m que a p r o p o r ç ã o de f ó s f o r o o r g a n T c o formado, v a r i a v a com a p r e s e n ç a ou não de C a , A l e Fe no meio n u t r i t i v o .
JOSHI e SAXENA ( 1 9 7 2 ) , a f i r m a r a m que a " H u m i n a " , a f r a ç ã o não e x t r a í v e l d a m a t é r i a o r g â n i c a , não c o n t i n h a f ó s f o r o . SWIFT e POSNER ( 1 9 7 2 ) , a s s i n a l a r a m que a s m o l é -c u l a s m a i s p e s a d a s dos á -c i d o s húmi-cos tem o maior -c o n t e ú do de f ó s f o r o .
A p r o p o r ç ã o e l e v a d a de f ó s f o r o o r g â n i c o não s e de ve a g r a n d e q u a n t i d a d e s de f ó s f o r o o r g â n i c o p r e s e n t e , ~ mas s i m a s pequenas r e s e r v a s de f ó s f o r o t o t a l em m u i t o s s o l o s t r o p i c a i s (BORNEMISZA, 1 9 6 6 ) .
d e t a l h a d o d e s t a f r a ç ã o de f ó s f o r o (BOWER, 1949; MORTEN-SEN e H I N E S , 1964; DORMAAR e WEBSTER, 1 9 6 3 ; WILLIAMS e WALKER, 1967; HONG e YAMANE, 1975; T A T E , 1 9 7 9 ) .
A p e s a r de sua c o n t r i b u i ç ã o de c o n s i d e r á v e l impor-t â n c i a , e x i s impor-t e m poucos impor-t r a b a l h o s na A m é r i c a L a impor-t i n a que se d e d i c a m ao e s t u d o d e s t a c a t e g o r i a de f ó s f o r o (AWAN, 1964; CATANI e t a l i i , 1957; DAHNKE et a l i i , 1 9 6 4 ) .
MATERIRAIS E MÉTODOS: S o l o s
Foram u t i l i z a d o s c i n c o s o l o s do E s t a d o de São P a u l o , a s a b e r :
a ) T e r r a Roxa E s t r u t u r a d a ( T R E ) : ordem A l f i s s o l ; b) P o d z ó l i c o Vermelho A m a r e l o , v a r i a ç ã o P i r a c i c a b a ( P V p ) : ordem U l t i s s o l ; c ) L a t o s s o l o R o x o , s é r i e Iracema ( L R ) : ordem O x i s s o l ; d) P o d z ó l i c o Vermelho A m a r e l o , v a -r i a ç ã o L a -r a s ( P V l s ) : o-rdem U l t i s s o l ; e) A -r e i a Q u a -r t z o s a ( A Q ) , c e r r a d o : ordem E n t i s s o l .
Todos os s o l o s f o r a m c o l e t a d o s a uma p r o f u n d i d a -de e n t r e 0 e 25 cm. P o s t o s a s e c a r ao a r . A m o s t r a s com-p o s t a s f o r a m com-p e n e i r a d a s ( P e n e i r a 18) e com-pequenas com-p o r ç õ e s d a s mesmas f o r a m tomadas p a r a a n á l i s e q u í m i c a , a n á l i s e g r a n u l o m é t r i c a e d e t e r m i n a ç ã o de umidade, no L a b o r a t ó r i o de S o l o s , do Departamento de S o l o s , G e o l o g i a e F e r t i l i -z a n t e s da ESALQ.
Métodos de A n á l i s e s Q u í m i c a p a r a F ó s f o r o
P a r a o s d i f e r e n t e s s o l o s , u t i 1 i z a r a m ^ s e o s seguin_ t e s métodos de a n á l i s e q u í m i c a p a r a cada c l a s s e d e f ó s f o
- F ó s f o r o t o t a l
D i g e s t ã o com Á c i d o P e r c l ó r i c o ( H C 1 0 . ) c o n c e n t r a d o (SOMMERS e NELSON, 1 9 7 2 ) .
Fusão com C a r b o n a t o de S ó d i o (Na^CO^) e p o s t e r i o r e x t r a ç ã o com Á c i d o S u l f ú r i c o ( H ^ b O . 7 . c o n c e n t r a d o
(JACKSON, 1 9 7 0 ) .
D i g e s t ã o com á c i d o s C l o r í d r i c o ( H C 1 ) , N i t r í c o ( N H O ^ ) e S u l f ú r i c o ( h ^ S O ^ ) (CATANI e BATAGLIA, 1 9 6 8 ) . - F ó s f o r o S o l ú v e l
Método de B r a y P l (BRAY e KURTZ, 1 9 ^ 5 ) , com s o l u -ç ã o e x t r a t o r a de F l u o r e t o de Amônio (NH^F) 0 , 0 3 N e Á c i d o C l o r í d r i c o (HC1) 0 , 0 2 5 N, com r e l a ç ã o s o
-l o : e x t r a t o r 1:20 e 5 m i n u t o s de tempo de a g i t a ç ã o . Método de Bray P 2 (BRAY e KURTZ, 1 9 ^ 5 ) , com s o l u -ção e x t r a t o r a de F l u o r e t o de Amônio (NH^F) 0 , 0 3 N e Á c i d o C l o r í d r i c o (HC1) 0,1 N, com r e l a ç ã o s o l o : e x t r a t o r 1 : 2 0 , e tempo de a g i t a ç ã o de 1 m i n u t o . Método de M e h l i c h (MEHLICH, 1 9 5 3 ) , com s o l u ç ã o e x -t r a -t o r a de Á c i d o S u l f ú r i c o ( h ^ S O ^ ) 0 , 0 2 5 N e Á c i d o C l o r í d r i c o (HC1) 0 , 0 5 N, sendo a r e l a ç ã o s o l o : e x -t r a -t o r de 1 : 2 0 , e o -tempo de a g i -t a ç ã o de 5 m i n u -t o s . E s t e método é c o n h e c i d o também como Método da C a r o -1i na do N o r t e .
Método do I n s t i t u t o A g r o n ô m i c o , C a m p i n a s , SP (CATA-NI e t a l i i , 1 9 5 5 ) , com s o l u ç ã o e x t r a t o r a de Á c i d o S u l f ú r i c o (H S O . ) 0 , 0 5 N, r e l a ç ã o s o l o : e x t r a t o r de
1 : 2 0 , e tempo de a g i t a ç ã o de 15 m i n u t o s .
a g i t a ç ã o de 30 m i n u t o s . Foram a d i c i o n a d a s 3 gramas de c a r v ã o 1 i v r e de f ó s f o r o p a r a c a d a e x t r a ç ã o . - F ó s f o r o O r g â n i c o
Método de e x t r a ç ã o com Á c i d o C l o r í d r i c o (HC1) e H i -d r ó x i -d o -de S ó -d i o (NaOH), (MEHTA e t a l i i , 1 9 5 4 ) . Método de I g n i ç ã o , e p o s t e r i o r e x t r a ç ã o com Á c i d o S u l f ú r i c o (SAUNDERS e W I L L I A M S , 1 9 5 4 ) .
Em todos o s c a s o s , o f ó s f o r o f o i d e t e r m i n a d o f o t o c o l o r i m e t r i c a m e n t e no a p a r e l h o de K l e t t - S u m m e r s o n , a
660 m , p e l o método do A z u l S u l f o m o l í b d i c o , m o d i f i c a d o
por MURPHY e RI LEY ( 1 9 6 2 ) .
RESULTADOS E DISCUSSÃO
A n á l i s e Q u í m i c a e M e c â n i c a de S o l o s
Os r e s u l t a d o s d a s a n á l i s e s q u í m i c a s f e i t a s nos d i f e r e n t e s s o l o s , e s t ã o a p r e s e n t a d o s na T a b e l a 1.
Segundo o s P a d r õ e s de F e r t i l i d a d e de S o l o do I n s t i t u t o A g r o n ô m i c o , Campinas ( U L T R A F E R T I L , 1 9 8 0 ) , podem-se f a z e r a s s e g u i n t e s c o n s i d e r a ç õ e s .
Os s o l o s AQ e PV1s a p r e s e n t a m a c i d e z m | d i a n ^+e f o j j t e r e s p e c t i v a m e n t e ; t e o r e s b a i x o s de 0¾, K , Ca e Mg , a s s i m como n í v e i s não t o l e r á v e i s de A l .
Os s o l o s LR e P V p , a p r e s e n t a m - s e medianamente á c i d o s , s_endo que o LR a,jj>resen£a t e o r e s a l t o s de C%, mé-d i o mé-de K , e a 1 to mé-de Ca e Mg , senmé-do o Al t o l e r á v e l ; o ^ y p a p r e s e n t a a l t o t e o r de C%, t e o r e s médios de «K e Ca e a l t o t e o r . de M q2 +
, sendo o A l3 +
A Tf^E_ a p r e s e n t a a c i d e z f r a c a , t e o r e s a ' t Q s de C%, K+
, Ca e Mg \ tendo t e o r t o l e r á v e l de Al
Os r e s u l t a d o s d a s a n á l i s e s g r a n u l o m é t r i c a s dos so l o s , a s s i m como o seu c o n t e ú d o de umidade, e s t ã o apresejn tados na T a b e l a 2 .
Segundo e s t e s d a d o s , a c l a s s i f i c a ç ã o t e x t u r a l dos s o l o s ê a s e g u i n t e :
AQ : A r e i a
P V l s : F r a n c o - A r e n o s o LR : Arg i 1 o - L i moso PVp e TRE : A r g i l o s o
Os s o l o s com e s s a s c l a s s e s t e x t u r a i s , devem a p r e -s e n t a r a -s -s e g u i n t e -s p r o p r i e d a d e -s
AQ : B a i x a água d i s p o n í v e l p a r a a s p l a n t a s e e x -c e s s i v a drenagem i n t e r n a .
P V l s : B a i x a água d i s p o n í v e l p a r a a s p l a n t a s , e ex c e s s i v a drenagem i n t e r n a .
LR : A l t a q u a n t i d a d e de á g u a d i s p o n í v e l p a r a a s p l a n t a s , e drenagem i n t e r n a s u a v e .
PVp : A l t a q u a n t i d a d e de água d i s p o n í v e l p a r a a s p l a n t a s , e de s u a v e a pobre drenagem i n t e r -na .
TRE : A l t a q u a n t i d a d e de água d i s p o n í v e l p a r a a s p l a n t a s , e de s u a v e a pobre drenagem i n t e r -na .
A n á l i s e s Q u í m i c a s p a r a F ó s f o r o em S o l o F ó s f o r o S o l ú v e l
Ta; ibém é chamado de f ó s f o r o " d i s p o n í v e l " , o qual não é m u i t o c o r r e t o , j á que a " d i s p o n i b i l i d a d e " dada por um e x t r a t o r nem sempre ê i g u a l a q u a n t i d a d e d i s p o n í v e l
depende de m u i t a s v a r i á v e i s .
Os v a l o r e s e n c o n t r a d o s p e l o s d i f e r e n t e s métodos de a n á l i s e p r o p o s t o s , e s t ã o na T a b e l a 3«
L e v a n d o em c o n s i d e r a ç ã o o s r e s u l t a d o s do método de a n á l i s e p a r a F ó s f o r o S o l ú v e l do IAC (CATANI e t a l i i ,
1 9 5 ' ) , e o s P a d r õ e s de F e r t i l i d a d e do S o l o do I n s t i t u t o A g r o n ô m i c o , C a m p i n a s , é p o s s í v e l c l a s s i f i c a r e s t e s s o
l o s , segundo o t e o r de F ó s f o r o S o l ú v e l , na forma s e g u i n -t e : AQ e L R , -t e o r e s m u i -t o b a i x o s ; PV1s e P V p , -t e o r e s mé d i o s e T R E , t e o r a l t o de f ó s f o r o s o l ú v e l .
Independentemente de c o n s i d e r a ç õ e s p o s t e r i o r e s ,
na AQ o e x t r a t o r m a i s e n é r g i c o f o i o de B r a y P- 2 (Gráfj^ c o 1 ) , s e g u i d o dos de 01 s e n , M e h l i c h , B r a y P - l e IAC a p r e s e n t a n d o - s e d i f e r e n ç a e s t a t í s t i c a s i g n i f i c a t i v a ao n í v e l de 1¾ e n t r e todos o s métodos, mas não e n t r e os métodos de M e h l i c h e B r a y P - l .
É de s e n o t a r , que na AQ o método do 01 sen o c u -pou o segundo l u g a r . I s s o pode s e r d e v i d o a q u e , na AQ, t e m s e um t e o r de a r g i l a m u i t o b a i x o , p e l o qual a s i n -t e r f e r ê n c i a s f o -t o c o l o r i m é -t r i c a s s ã o q u a s e n u l a s .
No P V l s , o e x t r a t o r m a i s e n é r g i c o f o i o de IAC ( G r á f i c o 1 ) , o q u a l não a p r e s e n t o u d i f e r e n ç a s i g n i f i c a t i v a com o de M e h l i c h . A c o n t i n u a ç ã o , em ordem d e c r e s -c e n t e , vem o de B r a y P - 2 , O l s e n , e por ú l t i m o o de Bray P - l como o m a i s f r a c o .
No L R , o e x t r a t o r m a i s e f i c i e n t e f o i o de B r a y P - 2 ( G r á f i c o 1 ) , s e g u i d o em ordem d e c r e s c e n t e o s de B r a y P - l , M e h l i c h , IAC e O l s e n . A p r e s e n t o u - s e d i f e r e n ç a e s t a t i s t i c a m e n t e s i g n i f i c a t i v a ao n í v e l de 1¾ de p r o b a -b i l i d a d e e n t r e todos o s m é t o d o s .
s i f n i f i c a t i v a ao n í v e l de 1¾ de p r o b a b i l i d a d e , e por ú|_ timo o de 01 sen como o m a i s f r a c o .
Na TRE ( G r á f i c o 1 ) , o e x t r a t o r m a i s e n é r g i c o f o i o do I A C , s e g u i d o dos de M e c h l i c h e O l s e n , o s q u a i s não a p r e s e n t a r a m e n t r e e l e s d i f e r e n ç a e s t a t i s t i c a m e n t e s i g -n i f i c a t i v a ao -n í v e l de 1¾ de p r o b a b i l i d a d e , s e g u i d o de Bray P - l e por ú l t i m o O l s e n como o m a i s f r a c o .
Em resumo t e m - s e o s e g u i n t e p a r a c a da s o l o : AQ : B r a y P - 2 > O l s e n > M e h l i c h » B r a y P - l >
I A C ;
P V l s : IAC = M e h l i c h > B r a y P - 2 > O l s e n > B r a y P - l ;
LR : B r a y P 2 > B r a y P l > M e h l i c h > IAC > O l -s e n ;
PVp : Mehl i c h > B r a y P - 2 > IAC - B r a y P - l > 0_l_ s e n ;
TRE : IAC > B r a y P - 2 = M e h l i c h > B r a y P - l > O l s e n Dos r e s u l t a d o s a n t e r i o r e s p o d e - s e p e r c e b e r q u e , de forma g e r a l , o s métodos que a p r e s e n t a r a m m a i o r poder e x t r a t o r , são a q u e l e s com s o l u ç õ e s de á c i d o s f o r t e s
( I A C , M e h l i c h ) , e o que u s a uma m i s t u r a de f l u o r e t o e á c i d o d i l u í d o ( B r a y P - 2 ) .
Os métodos de B r a y P - l e B r a y P - 2 , m o s t r a r a m - s e e f i c i e n t e s , sendo a s s o l u ç õ e s e x t r a t o r a s r e l a t i v a m e n t e
O método de CATANI e t a l i i , ou l/*C, a p r e s e n t o u r e s u l t a d o s m u i t o b o n s , j u s t i f i c a n d o o s e u uso como a n á -l i s e de r o t i n a no I A C . A p r e s e n t o u s o -l u ç ã o e x t r a t o r a 1ím p i d a , adequada r e l a ç ã o s o l o : e x t r a t o r , e f á c i l metodolo g i a .
0 método de M e h l i c h a p r e s e n t o u r e s u l t a d o s b o n s , s o l u ç ã o e x t r a t o r a l í m p i d a , adequada r e l a ç ã o S Í I O : e x t r a t o r , e f a c i l i d a d e no t r a b a l h o de l a b o r a t ó r i o .
0 método de O l s e n e t a l i i , f o i o que a p r e s e n t o u m a i o r e s p r o b l e m a s . A p r e s e n t o u s o l u ç ã o e x t r a t o r a amarela^ d a , por d i s p e r s ã o de a r g i l a e m a t é r i a o r g â n i c a , sendo
is', o um g r a n d e i n c o n v e n i e n t e na d e t e r m i n a ç ã o f o t o c o l o r j ^ m é t r i c a do P p e l o método do a z u l de m o l i b d ê n i o , j á que não s e pode i n t e r p o l a r adequadamente o s dados e x p e r i m e n t a i s dos s o l o s , na c u r v a p a d r ã o , p o i s o i n t e r v a l o de ab s o r ç a o de l u z nos d o i s c a s o s , é d i f e r e n t e . Por o u t r o l a d o , o s c a r v õ e s t e s t a d o s , n e c e s s á r i o s p a r a a f l o c u l a -ç ã o da m a i o r i a da a r g i l a e m a t é r i a o r g â n i c a , a p r e s e n t a m f ó s f o r o em m a i o r ou menor q u a n t i d a d e , p e l o q u a l d e v e - s e l a v a r p r e v i a m e n t e com s o l u ç ã o de b i c a r b o n a t o , com o q u a l o f ó s f o r o é e l i m i n a d o , mas não s e pode t e r c e r t e z a de que p o s t e r i o r m e n t e e s s e c a r v ã o não i r á a b s o r v e r p a r -t e do P c o n -t i d o na s o l u ç ã o e x -t r a -t o r a . Um o u -t r o problema d e s t e método, é a e f erves< ênc i a que a c o n t e c e q-jando são m i s t u r a d a s a s o l u ç ã o e x t r a t o r a e o r e a t i v o s u l f o m o l í b d i c o , o q u a l pode a p r e s e n t a r p r o b l e m a s . Por ú l t i m o , de
nao s e r n e u t r a l i z a d a , e a c i d i f i ç a d a a s o l u ç ã o p a r a o uso f o t o c o l o r i m é t r i c o de uma forma p r e c i s a , c o r r e s e o r i s -c o de que a -c o r d e s e n v o l v i d a -com o r e a t i v o s u l f o m o l í b d i c a , não s e j a e s t á v e l com o tempo, o q u a l também é f o n t e de e r r o s .
a . IAC e Mehl i c h ; b. B r a y P - 2 ; c . B r a y P - l ; d . 01 sen e^t a l i i . F ó s f o r o O r g â n i c o
Na T a b e l a h t e m - s e os v a l o r e s o b t i d o s p a r a o fòs_ f o r o o r g â n i c o c!e c a d a s o l o , com o s d o i s métodos u s a d o s .
O b s e r v a s e uma t e n d ê n c i a g e r a l em quanto ao c o n -teúdo de C . O r g . % dos s o l o s ( T a b e l a l ) e a q u a n t i d a d e de F ó s f o r o O r q â n i c o d e t e r m i n a d o nos mesmos.
O b s e r v a - s c no G r á f i c o 2 , que a maior q u a n t i d a d e de P o r g â n i c o se a p r e s e n t a na T R E , e a menor nó A r t i a Q u a r t z o s a .
Os d o i s métodos u s a d o s n ã o a p r e s e n t a r a m d i f e r e n ç a e s t a t i s t i c a m e n t e s i g n i f i c a t i v a p a r a nenhum dos s o l o s .
As q u a n t i d a d e s de F ó s f o r o O r g â n i c o em c a d a s o l o acompanham de c e r t a forma a s médias c e f ó s f o r o s o l ú v e l nos mesmos ( G r á f i c o 1 ) , e n t r e o s c i n c o s s o l o s e p a r a o s c i n c o métodos, sendo que a ú n i c a d i f e r e n ç a n o t á v e l se a p r e s e n t a no L R , o qual tem maior c o n t e ú d o de P o r g â n i c o que o PVp, mas a p r e s e n t a menor q u a n t i d a d e de P s o l ú v e l
( T ? b e l a 3) do que e s t e . F ó s f o r o T o t a l
Os r e s u l t a d o s o b t i d o s p a r a c a d a s o l o , p e l o s t r ê s métodos de a n á l i s e u s a d o s , e s t ã o a p r e s e n t a d o s na T a b e l a 5.
C a t a n i e B a t a g l i a a p r e s e n t o u r e s u l t a d o s m u i t o i n f e r i o r e s a o s a n t e r i o r e s , com uma a l t a d i f e r e n ç a s i g n i f i c a t i -va (P < 0 , 0 1 ) com o s p r i m e i r o s .
Por o u t r o l a d o , p o d e - s e n o t a r nos t r ê s métodos ( G r á f i c o 3 ) , que a s e q ü ê n c i a de v a l o r e s p a r a o P t o t a l dos d i f e r e n t e s s o l o s , é a mesma, ou s e j a : TRE < L R > PVp > P V l s > AQ. E s t a s e q ü ê n c i a ê s i m i l a r a do f ó s f o r o o r g â n i c o nos d i f e r e n t e s s o l o s .
Os r e s u l t a d o s o b t i d o s p e l o s d o i s p r i m e i r o s métodos a p r e s e n t a m c o n c o r d â n c i a com o s v a l o r e s o b t i d o s p a
-ra o P o r g â n i c o , no e n t a n t o , o método de C a t a n i a p r e s e n ta r e s u l t a d o s m u i t o i n f e r i o r e s a o s do P o r g â n i c o , o qual não ê p o s s í v e l , j á que o P t o t a l do s o l o é a soma dos v a l o r e s de P o r g â n i c o e P i n o r g â n i c o .
Na T a b e l a 6 , t e m - s e a s p o r c e n t a g e n s de F ó s f o r o S o l ú v e l , segundo o s métodos empregados p a r a a n a l i s a r a s q u a n t i d a d e s de P s o l ú v e l e de P t o t a l . De uma forma g e -r a l , o b s e -r v a - s e que a t e n d ê n c i a d a s p o -r c e n t a g e n s é a se
g u i n t e : ~* P V l s > AQ > PVp > TRE > LR
I s t o nos i n d i c a que um s o l o , por exemplo o AQ e o P V l s a p e s a r de t e r m u i t o pouco f ó s f o r o d i s p o n í v e l em termos a b s o l u t o s , a p r e s e n t a uma a l t a porcentagem do mes
mo. —
Por o u t r a p a r t e , s o l o com b a s t a n t e q u a n t i d a d e a b s o l u t a de f ó s f o r o s o l ú v e l , como a TRE ( T a b e l a 3 ) , a p r e
s e n t a uma p o r c e n t a g e m m u i t o b a i x a em r e l a ç ã o a o s a n t e r i o
r e s . ~~ Na T a b e l a 7, a p r e s e n t a m r s e o s dados r e f e r e n t e s
A t e n d ê n c i a g e r a l é a s e g u i n t e , p a r a o s d i f e r e n -t e s s o l o s e s -t u d a d o s :
LR > TRE > AQ > PVp > P V l s
V e - s e que o L R , o qual a p r e s e n t a a m a i o r q u a n t i -dade de C . O r g . % ( T a b e l a 1 ) , a p r e s e n t a também a m a i o r porcentagem de P o r g â n i c o . No e n t a n t o , a AQ, a q u a l têm a menor q u a n t i d a d e de C . O r g . %, não é a que a p r e s e n t a menor porcentagem de P o r g â n i c o .
CONCLUSÕES
1 . Dos e x t r a t o r e s u t i l i z a d o s p a r a d e t e r m i n a r f ó s -f o r o s o l ú v e l , o s m e l h o r e s -foram o s de IAC (H SO. 0 , 0 5 N ) e M e h l i c h (H SO^ 0, 0 2 5 N + HC1 0, 0 5 N ) , em termos de q u a n t i d a d e de P e x t r a í d o .
2 . Os d o i s e x t r a t o r e s u t i l i z a d o s p a r a d e t e r m i n a r P o r g â n i c o ; Mehta e t a l i i ( e x t r a ç ã o com HC1 e NaOH) e Saunders e W i l l i a m s ( i g n i ç ã o e e x t r a ç ã o com H^SO, ) , f o ram e q u i v a l e n t e s no r e f e r e n t e a q u a n t i d a d e de P e x t r a í -d o .
3 . Os métodos de Sommers e N e l s o n ( d i g e s t ã o p e r -c l ó r i -c a ) e J a -c k s o n ( f u s ã o -com Na C 0 _ e e x t r a ç ã o -com H?S 0 . ) foram o s m e l h o r e s no que d i z ^ r e s p e i t o a q u a n t i d a
SUMMARY
EXTRACTION OF VARIOUS FORMS OF PHOSPHORUS IN S O I L OF THE SÃO PAULO S T A T E , B R A Z I L ,
USING VARIOUS CHEMICAL METHODS
V a r i o u s e x t r a c t i o n s methods f o r s o l u b l e P , o r g a n i c P and t o t a l P , were compared on f i v e s o i l s o f the S t a t e o f São P a u l o , B r a z i l , n a m e l y : a . sandy q u a r t z ( E n t i s o l ) , b. red y e l l o w p o d z o l i c , L a r a v a r i a t i o n ( U l t i s o l ) ; c . r e d - o c r e l a t o s o l ( O x i s o l ) ; d . red y e l l o w p o d z o l i c , P i r a c i c a b a v a r i a t i o n ( U l t i s o l ) ; e . t e r r a roxa e s t r u t u r a d a ( A l f i s o l ) .
A c c o r d i n g to the d a t a , the f o l l o w i n g c o n c l u s i o n s were d r a w n :
1. The b e s t e x t r a c t a n t s f o r s o l u b l e P were H2SO4 0 , 0 5 N ( I A C methods) and H2S O4 0 , 0 2 5 N + HC1 0 , 0 5 N
( M e h l i c h method) .
2 . For removing and m e a s u r i n g the o r g a n i c P , the e x t r a c t a n t s were e q u i v a l e n t s .
3 . The c h e m i c a l method o f Sommers & N e l s o n and . t h a t o f J a c k s o n were the b e s t f o r the t o t a l P in the s o i l .
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