ESTUDO Q U Í M I C O D A S S E M E N T E S D E B A C U R I .
M . H . S i l v a B e n t e s (*) H . S e r r u y a (*)
G . N . R o c h a F i l h o (*) R . L . O l i v e i r a Godoy (**) J . A . S i l v a C a b r a l (**) J . G. Soares M a i a (**)
RESUMO
A anatiiz compcuiatisja. dcu>
4émeutes de
bacuJu.e
bacu/iipcuoi mo6t/iou, com /it&peAXo à. qofiduAji, dc^z/iznçcu no. compoo-içâo quayitLtativade
ί,ο,ιχλacXdo-o
gàaxo&[a
.cÀ.doi>
paZnuXlco 44,2:42, 3, pahnitololco 13,2:1,0, QAtoÂxlco 2,3:4,6, oldldo 37,8:39,9e
Linolzlco 2,5:72,2;
S.*¾,
^hpuctvoamzYitQ.), aim dap/teoença
de, trU-palmitÂMO. ΗΟΔ e.xtsuitivoi> Qfiaxo-i, da* azmmZzAde
bauuvi,em
aptizcAAv&t quanXxdade, (10%). EA£OA gosidioitu, em nt>p<icXal a do bacu>ii, podzm &ZA.Xwcii.ca.do6
como {,οηίζΛ altoAnativa^ à ίηάύλ&ιλα.(*) C e n t r o d e C i ê n c i a s E x a t a s e N a t u r a i s , D e p a r t a m e n t o d e Q u í m i c a , U F P a , B e l é m - P A .
(**) I n s t i t u t o N a c i o n a l d e P e s q u i s a s d a A m a z ô n i a - I N P A , D e p a r t a m e n t o de P r o d u t o s Naturais, C N P q , M a n a u s - A M .
A C T A A M A Z Ô N I C A , 16/17 (n<? único) : 3&3-368 . 1 9 8 6/ 8 7 . 363
INTRODUÇÂO
0 bacuri (PlatonJa insîgnis Mart.) e ο bacuripari (Rheedia a c u m i n a t a P Ia n c h . e t Tr.), da famflia d a s G u t f f e r a s , e n c o n t r a m - s e e m e s t a d o s i l v e s t r e na regiio a m a z o n i c a , es tenden_ do-se a o M a r a n h a o , G o i â s e M a t o G r o s s o . S e u c e n t r o d e d i s p e r s i o é , e n t r e t a n t o , o e s t a d o do P a r a , o c o r r e n d o e m q u a s e t o d o s o s m u n i c Î p î o s , e m a r e a s m a i s o u m e n o s descaropadas o u de v e g e t a ç â o b a ο x a . P r o l i f e r a m corn muita f a c i l i d a d e , tanto de sementes abandonadas c o m o de brotaητes d e r a Ξ z e s . F l o r e s c e m reguiarmente e n t r e j u n h o e j u l b o . A queda d o s f r u
tos tem ξnTcio e m d e z e m b r o , p r o l o n g a n d o s e a t ι m a i o d o a n o s e g u i n t e . Sao c o m e r c i a I ξ z a d o s nos m e r c a d o s de B e l ι m e e m m u n i c f p i o s p r τ x i m o s ( C a v a J c a n t e , 1 9 7 6 ) .
0 e n d o c a r p o carnoso d o fruto d o bacuri possui u m sabor β c ξ d o peculiar q u e ο torna
A n a l i s e do endocarpo do b a c u r i , por c r o m a t o g r a f i a lνquida de a l t a p r e s s γ o e m fase reversa, evidenciou d presenηa de vitamina C [1,3 mg/lOQmg) e v i t a m i n a Ε ( O J m g / I O Q m g ) Ho e n d o c a r p o do bacuriparν foi possνvel d e t e c t a r s e sedente vitamina C ( 1 , 6 g m/ 1 0 0 grti)
(Marx & M a i a , 1983),
Corro as sementes de bacuri e , por e x t e n s γ o , as de bacuriparν c o n s t i t u e m s e e m refu go apos a separaηγo do e n d o c a r p o do f r u t o , p r o p o s s e analisar ⊅ c o n t e ٥ d o graxo deste rra terial, com vistas ao a p r o v e i t a m e n t o integral d o s frutos d e s s a s e s p ι c i e s .
PAUTE E X P E R I M E N T A L
Isolamento dos constituintes
L)oiη lotes frutos maduros de bacuri e bacuriparν foram trabalhados isoladamen
te. Aousles colrtadot n o C a m p u s do M u s e u Paraense Emνlio GoelJi foram subn>et i dos a p r e tratsmfjnto no \W<\. Os frutos adquiridos nos m e r c a d o s de Belιm foram tratados na UFPA.
A s sementes de bacuri (100 g) s bacuriparν ( 1 0 0 g) foram secas em estuFa a 55°C,atι peso c o n s t a n t e , o p e r a η γ o em que p e r d e r a m , r e s p e c t ! v γ m e n t e , 28 e 30Ύ de a g u a . Estas foram tri
turadas e e x t r a ν d a s exaustivamente; t o m π h e x a n o , e m a p a r e l h o tipo s o x h ν e ν , Apos cnncen
traηγo do nhexano era e v a p o r a d o r rotativo a pressγo r e d u z i d a , o b t e v e s e um material gra xo c o r r e s p o n d e n t e aos extrativos do b a c u r ! ('log, e o u t r o aos d o bacuriparν (llg,
l5,5t) . 0 e x t r a t o nhexγnico do b a c u r i , de consistκncia oleosa, m a n t i d o s temperatura
ambiente durante alguns d i a s , levou a p r e c i p i t a η γ o de um material b r a n c o , a m o r f o , o qual
foi s e p a r a d o , p a r c i a l m e n t e , por f i l t r a η γ o . Este foi p u r i f i c a d o atravιs dc lavagens s u cessivas c o m a c e t o n a , d e v i d o sua insolubilidade neste solvente e, p o s t e r i o r m e n t e . r e c r i s
talizado e m ιter e t ν l i c o fornecendo um s o l i d o b r a n c o (7,3 g, ΙΟΐ) de p o n t o de fusγo 6 2 -Κ4°C , Identificado c o m o sendo o lipνdio tri pa Imf t i na . 0 extrato nhexγnicn do becuripa
ri a p r e s e n t o u c o n s i s t κ n c i a o l e o s a inaνterada.
Hidrolise e Ester i f icaηγo
S e p a r a d a m e n t e , as g o r d u r a s de bacuri (5 g) e bacuriparν (5 g) f o r a m tratadas c o m uma soluηγo 1 OH de K0H Ν7 ml) e m etanol * ιter et νl ico ( 3: 1 , v/v) (50 m l ) . As mi s t u r w
foram a q u e c i d a s em banhomaria durante duas h o r a s . A p o s resfriamento a d i c ionous<ν agua
ΰs s o l u η 3 e sv procurando e s t a b e l e c e r Lima relaηγo Igual de aguar s t a n d , a f i rn de ga rant i r uma completa e x t r a η γ o das partes ν nsaponi f i cave i s. Em s e g u i d a , as m i s t u r a s foram e x t r a ν
das c o m eter o'e petrσleo (75 m l ) , por duas v e z e s . As soluηυes em ater de p e t r σ l e o c o n tendo os iπsaponificaveis foram lavadas c o m a g u a , tecas c o m N a ^ S O ^ a n i d r o e d e s t i l a d a s em e v a p o r a d o r rotativo a pressγo r e d u z i d a , para elimlrrar o s o l v e n t e . O b t e v e s e r e s p e c tivamente 0 , 6 g ( 1 2 ¾ ) de c o n s t i t u i n t e s i nsapon i f i cavei s da g o r d u r a de bacuri e 0 >4g (8¾;) d a q u e l e s d.=> c o r d u r a de b a c u r i p a r ν . As soluηυes h i d r o a 1 coΥl icas c o n t e n d o os sais de po
tγssio tios αcidos g r a x o s , foram tratadas c o m soluηγo aquosa 1 ,5N de H C1 , a t ι a J c n n η a r pH 5,5 e, em s e g u i d a , e x t r a ν d a s c o m ιter de p e t r σ l e o (75 m l ) . As soluηυes e m ιter de
p e t r σ l e o c o n t e n d o os saponificave Is foram lavadas c o m a g u a , secas c o m NavS.flj, a n i d r o e , destiladas em evaporador r o t a t i v o a p r e s s a s r e d u z i d a , para e! ν m i n a r o sol vente . Oii t e v e s e ,
36 i |
r e s p e c t i v a m e n t e , k,] g (82¾) e '4,3 g (86Ύ) da m i s t u r a de α c i d o s g r a x o s liberados d o b a curi e do bacuriparν ( H a m m a r s t r a n d , 1 9 6 6 ) . Uma a l f q u o t a de 100 mg de cada uma d e s t a s
misturas f o r a m t r a t a d a s , s e p a r a d a m e n t e , c o m 3 ml de MeOH + B F ^ ( 1 0 ¾ ) . Estas soluηυes fo ram a q u e c i d a s em banhomaria dur an t e dois m i n u t o s . Em s e g u i d a , foram d i l u ν d a s c o m α g u a
(20 ml) e e x t r a ν d a s c o m ιter d e petrσleo ( 3 0 m l ) , i n d i v i d u a l m e n t e . A s soluηυes e m ιter de p e t r σ l e o foram lavadas com α g u a , secas com N a2S 0 ^ a n i d r o e o solvente e l i m i n a d o por
d e s t i l a η γ o atι p e q u e n o volume e , e m s e g u i d a , γ t e m p e r a t u r a a m b i e n t e . A n α l i s e C r o m a t o g r α f i c a
Os ι s t e r e s m e t ν l i c o s o b t i d o s dos α c i d o s graxos liberados das sementes de bacuri e
bacuriparν foram s u b m e t i d o s a a n α l i s e e m : (1) um c r o m a t σ g r a f o g α s l ν q u i d o Carlo E r b a , com ionizaηγo de c h a m a , u s a n d o uma coluna c a p i l a r de silica de 30m χ 0, 2 5 m m ,c o n t e n d o um
filme de 0, 2 5 u m de SE5*». H i d r o g κ n i o foi u s a d o c o m o gαs de a r r a s t e , a j u s t a d o para for necer uma v e l o c i d a d e linear de 3 3 c m/seg (medido a 150°C) e uma relaηγo 2 0 : 1 . Injeηγo tipo
" s p l i t l e s s " de 2yl d e uma soluηγo 1:1000 em nhexano foi seguida de uma e s p e r a de 30seg depois de purgar o s o l v e n t e . A injeηγo foi feita c o m a t e m p e r a t u r a de forno a5 0° C , Apσs
3min i n i c i a i s , a t e m p e r a t u r a foi p r o g r a m a d a para 6 ° C / m i n a t ι a t i n g i r 2 7 0 ° C ; (2) um s i s tema de c r o m a t o g r a f i a de g α s a c o p l a d o γ e s p e c t r o m e t r i a de m a s s a (CG/EM),modelo F i n n i g a n
4 0 2 1 , c o m c o m p u t a d o r INCOS. 0 CG foi e q u i p a d o c o m urna idκntica coluna c a p i l a r de s i l i ca de 30m χ 0, 2 5 m m ( S E 5 4 ) . 0 tipo de injeηγo e o p r o g r a m a da te mpe ratu ra do forno fo
ram os m e s m o s , c o m e x c e η γ o do g r a d i e n t e de 4 ° C / m i n u s a d o . 0 E M trabalhou por impacto e l e t r τ n i c o a 70eV. 0 filtro do q u a d r u p o l o v a r r e u de 3^ a k^h d a l t o n s , a cada s e g u n d o , e os e s p e c t r o s o b t i d o s foram a r m a z e n a d o s em d i s c o p a r a p o s t e r i o r a q u i s i η γ o .
Τ r i p a 1 m i t i na
Sσlido a m o r f o , p.f. 6 2 6 4 ° C (ιter etνlico) [lit. "The M e r c k Index E d . 1976,66°C] .
ν K B r
( c m 1
) : 2 9 6 0 , 2 9 2 0 , 2 8 5 0 , 1 7 3 5 , 1*»70, U l O , 1 3 8 5 , 1 2 8 0 , 1 2 6 0, 1 2 4 0 , 1 2 2 0, 1 1 9 5 , 1 1 7 5 ,
Γ Π 3 Χ ι
1110 e 7 3 0 . R M N ' H (60 Mhz , C C l ^ , 6 ): 0,90 [ s , ChU] , 1,30 [ s , ( C H2) ] , 2,24 [ t , 0 C 0 C H2
( C H2) ] , 4,10 [m, C H20 C 0 ] e 5,20 [m, C H O C O J [lit. B h a c c a e t al . , 1962]. E M : 806 (0 %)
( M+
); m/z (Ύ) 551 (M 296 ( 2 2 ) , 255 ( 1 0 0 ) , 239 (Μ), 211 (16), 4l ( 1 2 ) .
R E S U L T A D O S Ε C O N C L U S Υ E S
A T a b e l a 1 m o s t r a a c o m p o s i η γ o percentual da m i s t u r a de αcidos g r a x o s e n c o n t r a d o s
na fraηγo o l e o s a das sementes de bacuri e b a c u r i p a r ν . Os α c i d o s graxos d e t e c t a d o s fo ram os m e s m o s , v a r i a n d o e x c l u s i v a m e n t e o valor percentual de c a d a u m , nas respectivas
mi s t u r a s .
A Tabela 2 a s s i n a l a que a uma serie de c o n s t a n t e s fνsicas e q u ν m i c a s c o m p a r α v e i s , unemse o u t r a s d i f e r e n c i a d o r a s , b a s e a d a s na c o m p o s i η γ o quνmica (Tabela 1 ) . Estas e v e n
T a b e l a 1, C o m p o s i ç ă o percentual d a m i s t u r a d e á c i d o s g r a x o s liberados d a s s e m e n t e s do bacuri e bacu r i pa r i.
Á c i d o s g r a x o s B a c u r i B a c u r ν p a r i
P a l m ν t i c o C r 6/0 44,2 <<2J
P a l m i t o l κ i c o C16/1 1 3, 2 1 ,0
Esteαrico C F 8/0 2 , 3 it,6
O l S i c o Cl 8/1 3 7 , a 3 9 , 9
Linolκico C 1 8 / 2 2 , 5 12,2
T a b e l a Z. C o n s t a n t e s fνsicas e quνmicas da fraηγo o l e o s a d a s sementes do bacuri e bacu ri par i.
C o n s t a n t e s Bacuri Bacuripari
Densidade e s p e c ν f i c a 0 , 8 9 61
1 , 0 0 42
fndice de refraηeo 1, 4 5 7 01
1 , 4 8 3 01
νndice de acidez 14,1 1 4, 3
νndice d e s a p o n i f i c a η γ o 205,1 2 1 2, 4
νndice de iodo it7,C 8 7 , 0
νnd i ce de m a ter i a insaponJ_
f icαvel 26,4 18,4
1 o b t i d o a 40°C
2 obt i do a 65°C
0 s σ l i d o branco p r e c i p i t a d o da fraηγo o l e o s a d o bacuri (10Ύ) a p r e s e n t o u u m a faixa
de ponto de fusγo (6264°C) m u i t o prσximo d a q u e l a d e s c r i t a na literatura para o lipνdio
tripalmatina (Herck Index, 1 9 7 6 ) . H i d r σ l i s e e es terrficaηγo d o material p u r o , c o n f o r m e
tιcnicas d e s c r i t a s na parte experimental e , p o s t e r i o r a n a l i s e por c r o m a t o g r a f i a g γ s l ν
q u i d o , p e r m i t i r a m i d e n t i f i c α l o cemo sendo o ιster m e t ν l i c o do a c i d o p a l m ν t i c o (Bonel
li, 1968). Os dados e s p e c t r o m e t r i c o s (IV, RMN^H e massa) o b t i d o s para a tripa1mi tina
c o n f i r m a r a m a sua i d e n t i f i c a η γ o .
A c o m p o s i η γ o d a g o r d u r a das sementes do bacuri a s s e m e l h a s e γ d e o u t r a s , excepc i o_
nalmente ricas e m α c i d o s p a l m ν t i c o e o l e i c o , e m q u e pese o a l t o rendimento o b t i d o que
foi de 63¾, p o d e n d o ser indicada sua u t i l i z a η γ o c o m o g o r d u r a v e g e t a l . 0 e l e v a d o perceri
tual d e a c i d o p a l m ν t i c o nas g o r d u r a s de bacuri e b a c u r i p a r i , c o n s t i t u i s e u m fato inu5_i_
tado na famνlia das G u t ν f e r a s (Eckey, 1954).
SUMMAR Y
Γ Α ε compaAat.lve analijiii ο& .the. -ieecii 0(j bacufvi and bacwujxinl iiw<.u,ituj;k -t&ipecti
to ttiz £a.t coitierit, ri^eA-ence-i όι tht quant.ita.tiv a composition o& tiitΐAA ^atty ac,idθ [palmitic 44,2:42,5, paZmitol&lc 13,2:1,0, θte.atiic Î,1:4,b,οΐίΐο. 3 7 , 6 : 3 9 , 9 a n d IŔMIUŔXL
acidi 2,5 : J 2 j 2 ; "0:%, i(U>pective.ty), and the, f,act tlia.t ttiipaImitA.n l& pJiue.nt in the &atty zxt/iacti bacuJu. <se<ztii, in appieciabtd quantities [10%). Τ'ηοΛζ iaJa, aipzclatty &>iom
bacatt. iicdi, can b e n<icovr.me.ndzd m alteanative iouAcei &oi indaitAy,
R e f e r e n c i a s b i b l i o g r â f i c a s
Iihacca, Ν . S.; J o h n s o n , L . F . ; S h o o l e r y , J . N . 1 9 6 2 . H i g h r e s o l u t i o n NMR s p e c t r a c a t a l o g . C a l i f o r n i a , Variai! A s s o c i a t e s , e s p c c t r o ( 3 6 8 ) .
H e r b e r t , P. R . F . & A l v i m , P. de T . 1 9 7 2 . F a t o r e s q u e a f e t a m ο i n d i c e d o iodo n a m a n te.iga d o c a c a u n o B r a s i l , T h e o b r o m a , 2 ( 1 ) : 3 1 Ί .
B o n e l i i , Ε . J . 1 9 6 8 . L i p i d a n a l y s i s b y g a s c h r o m a t o g r a p h y A p p l i c a t i o n s l a b o r a t o r y . C a l i f o r n i a , V a r i a n A e r o g r a p h y , p . 18,
C a v a l c a n t e , P. B . 1976. P r u t a s c o m e s t i v e i s d a A m a z o n i a . 2. e d . Belιro, M u s e u Paraense Emilio G o e l d i .
E c k e y , Ε . M , 1954. V e g e t a b l e f a t s a n d o i l s . N e w Y o r k , R e i n h o l U Pub 1 ished. ρ , 689691 .
Hainmarstrand, K. 1966. G a s c h r o m a t o g r a p h i c a n a l y s i s of f a t t y a c i d s . C a l i f o r n i a , V a r i a u A e r o g r a p h y , 116,
M a r x , F . & M a i a , J . G . S . 1 9 8 3 . V i t a m i n s in f r u i t s a n d v e g e t a b l e s of Che A m a z o n . 1. M e t h o d s for the d e t e r m i n a t i o n of β - c a r o t e n e , t o c o p h e r o l a n d a s c o r b i c a c i d w i t h h i g h p e r f o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y ( H P L C ) . A c t a A m a i o n i c a , 1 3 ( 5 - 6 ) : 8 2 3 - 8 3 0 .
T h e M e r c k I n d e x - 1 9 7 6 . A n e n c y c l o p e d i a o f c h e m i c a l s a n d d r u g s . 9. e d . N e w J e r s e y , p . 9 4 0 5 .