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Saulo A. de Almeida Filho - Processos Oxidativos com Hidroperóxidos, Persulfatos ou Perácidos Catalisados por Espécies de Cobre e de Ferro com Potencial Aplicação em Química Ambiental, 2015, 150 páginas. Tese - Programa de Pós-Graduação em Química. Instituto de Química, Universidade de São Paulo, São Paulo.
Resumo
Neste trabalho, foram sintetizados complexos de cobre e ferro, com ligantes
imínicos, obtidos a partir de 2-acetilpiridina e 2-(2-aminoetilpiridina) (apyepy),
ou 2-acetilpiridina e 2-(aminometil)benzimidazol (apyambi), e com ligantes
comerciais (ácido nitrilotriacético ou picolínico), capazes de catalisar a oxidação
de poluentes, como benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX). Foi
utilizado o tolueno como composto-modelo destes poluentes, que foi
degradado com o uso de peróxido de hidrogênio, persulfato de sódio, ácido
peracético ou peróxidos de metais alcalinos como agentes oxidantes. Os
ligantes imínicos foram obtidos a partir de precursores carbonílicos e amínicos
adequados, através de reações de condensação, e os correspondentes
complexos metálicos de cobre(II), ferro(II) ou ferro(III) foram isolados utilizando
métodos usuais de nosso laboratório. A caracterização dos compostos foi feita
através de diversas técnicas analíticas e espectroscópicas: UV/Vis,
infravermelho (IV) e de ressonância paramagnética eletrônica (EPR).
Posteriormente, foi feita a inserção desses complexos de ferro e de cobre
sintetizados em matrizes inorgânicas de niobatos e a verificação de sua
reatividade em comparação com as mesmas espécies em solução.
Monitorou-se a degradação do tolueno pelo peróxido de hidrogênio por cromatografia
gasosa e os resultados obtidos indicaram boa atividade catalítica dos
complexos, tanto em solução como inseridos em matrizes de niobato. Em
solução, os complexos imínicos foram mais ativos que os de ligantes
comerciais. Os compostos de ferro com ambos os ligantes imínicos
mostraram-se melhores catalisadores que os correspondentes de cobre e um dos ligantes
testados foi o mais eficiente (apyepy) com ambos os metais. A inserção em
niobatos, aparentemente, preserva o catalisador e mantém sua atividade por
mais tempo, mostrando que a inserção em niobatos beneficia o processo.
Palavras-chave: complexos metálicos; catálise; processos oxidativos
