CGS rudimentar CGL proposta (Martin e Synge) Separação de ácidos orgânicos por CGL: primeiro cromatógrafo (Martin e James) Primeiro equipamento

1940

1950

1960

“CGS” rudimentar

CGL proposta (Martin e Synge)

Separação de ácidos orgânicos por CGL: primeiro cromatógrafo (Martin e

James)

Primeiro equipamento comer-cial (Griffin & George)

Detector por Densidade de Gás (Martin e James)

Detector por Ionização em Chama (McWillian e Dewar)

Detector por Captura de Eletrons (Lovelock e Lipsky)

Quais misturas podem ser separadas por CG ?

Misturas cujos constituintes sejam

VOLÁTEIS

(=“evaporáveis”)

(para uma substância qualquer poder ser

“arrastada” por um fluxo de um gás ela

deve ser dissolver pelo menos parcialmente

-nesse gás)

DE FORMA GERAL:

CG é aplicável para separação e análise de misturas cujos constituintes tenham PONTOS DE EBULIÇÃO de até 300o_{C e que}

1

2

3

4

6

5

1 - Reservatório de Gás e Controles de Vazão / Pressão.

2 - Injetor (Vaporizador) de Amostra.

3 - Coluna Cromatográfica e Forno da Coluna.

4 - Detector.

5 - Eletrônica de Tratamento (Amplificação) de Sinal. 6 - Registro de Sinal (Registrador ou Computador).

Fase Móvel em CG:

NÃO

interage com a

amos-tra - apenas a carrega aamos-través da coluna. Assim é usualmente

referida como GÁS DE ARRASTE

GÁS DE ARRASTE

Requisitos

:

INERTE

Não deve reagir com a amostra, fase estacionária ou

superfícies do instrumento.

PURO

Deve ser isento de impurezas que possam degradar a

fase estacionária.

Impurezas típicas em gases e seus efeitos:

oxida / hidroliza algumas FE incompatíveis com DCE

H

O, O

Requisitos

:

CUSTO

Gases de altíssima pureza podem ser muito caros.

COMPATÍVEL COM DETECTOR

Cada detector demanda um

gás de arraste específico para melhor funcionamento.

Seleção de Gases de Arraste em Função do Detector:

He , H₂

TCD

FID

ECD

Componentes necessários à linha de gás:

controladores de vazão / pressão de gás

dispositivos para purificação de gás (“traps”)

1 2 3 4 5 6 1 - Cilindro de Gás

2 - Regulador de Pressão Primário

3 - “Traps” para eliminar impurezas do gás 4 - Regulador de Pressão Secundário

5 - Regulador de Vazão (Controlador Diferencial de Fluxo) 6 - Medidor de Vazão (Rotâmetro)

Os dispositivos para injeção (

INJETORES

ou

VAPORIZADORES

) devem prover meios de introdução

INSTANTÂNEA da amostra na coluna cromatográfica

Injeção instantânea: Injeção lenta: t = 0 t = x t = 0 t = x

1

2

3

4

1 - Septo (silicone)

2 - Alimentação de gás de arraste)

3 - Bloco metálico aquecido

!

1

2

3

1 - Ponta da agulha da microseringa é introduzida no início da coluna.

2 - Amostra injetada e vaporizada instantâneamente no início da coluna.

" #

TEMPERATURA DO INJETOR Deve ser suficientemente elevada para que a amostra vapo-rize-se imediatamente, mas sem decomposição

Regra Geral:

T

= 50

_C

_{acima da temperatura de ebulição do}

componente menos volátil

VOLUME INJETADO

Depende do tipo de coluna e do estado

físico da amostra

COLUNA Amostras_Líquidas Amostras_Gasosas

empacotada ∅ = 3,2 mm (1_/ 4”) 0,1 ml ... 50 mL 0,2 µL ... 20 µL capilar ∅ = 0,25 mm 0,01 µL ... 3 µL 0,001 ml ... 0,1 mL Sólidos: convencionalmente se dissolve em um solvente

$

%

LÍQUIDOS

êmbolo

corpo (pirex)

agulha (inox 316)

Microseringa de 10 µµµµ L:

Microseringa de 1 µµµµ L (seção ampliada):

corpo

guia

êmbolo (fio de aço soldado ao guia) agulha

&

'

(

)

Recheada com sólido pulverizado (FE sólida ou FE líquida depositada sobre

as partículas do recheio) CAPILAR ∅ ∅ ∅ ∅ = 0,1 a 0,5 mm L = 5 m a 100 m

Paredes internas recobertas com um filme fino (fração de µµµµ m) de FE líquida

*

Além da interação com a FE, o tempo que um analito demora

para percorrer a coluna depende de sua PRESSÃO DE VAPOR

(p

_).

p

0

_{= f}

Estrutura química

do analito

Temperatura

da coluna

ANALITO ELUI MAIS RAPIDAMENTE (MENOR RETENÇÃO)

*

TE

M

P

E

R

A

TU

R

A

D

A

C

O

LU

N

A

CONTROLE CONFIÁVEL DA TEMPERATURA DA COLUNA É

ESSENCIAL PARA OBTER BOA SEPARAÇÃO EM CG

+

Características Desejáveis de um Forno:

AMPLA FAIXA DE TEMPERATURA DE USO

Pelo

menos de T

até 400

_{C. Sistemas criogênicos (T <}

T

) podem ser necessários em casos especiais.

TEMPERATURA INDEPENDENTE DOS DEMAIS

MÓDULOS

Não deve ser afetado pela temperatura do

injetor e detector.

TEMPERATURA UNIFORME EM SEU INTERIOR

Sistemas de ventilação interna muito eficientes para

manter a temperatura homogênea em todo forno.

" %

,

*

Misturas complexas (constituintes com volatilidades

muito diferentes) separadas ISOTERMICAMENTE:

T

BAIXA:

- Componentes mais voláteis são separados

- Componentes menos voláteis demoram a eluir, saindo como picos

mal definidos

T

ALTA:

- Componentes mais voláteis não são separados

- Componentes menos voláteis eluem mais rapidamente

" %

,

*

A temperatura do forno pode ser variada linearmente durante a separação:

Consegue-se boa

separação dos

componentes da amostra

em menor tempo

Parâmetros de uma programação de temperatura:

T

T

t

t

" %

,

*

Possíveis problemas associados à PLT:

VARIAÇÕES DE VAZÃO DO GÁS DE ARRASTE

A viscosidade

de um gás aumenta com a temperatura.

viscosidade

vazão

DERIVA (“DRIFT”) NA LINHA DE BASE

Devido ao aumento

de volatilização de FE líquida

Dispositivos que examinam continuamente o material eluido, gerando sinal quando da pas-sagem de substâncias que não o gás de arraste

Gráfico Sinal x Tempo = CROMATOGRAMA Idealmente: cada substância separada aparece

Mais Importantes:

DETECTOR POR CAPTURA DE ELÉTRONS (

DCE

ECD

Supressão de corrente causada pela absorção de

elétrons por eluatos altamente eletrofílicos.

DETECTOR POR CONDUTIVIDADE TÉRMICA (

DCT

TCD

Variação da condutividade térmica do gás de arraste.

DETECTOR POR IONIZAÇÃO EM CHAMA (

DIC

FID

Íons

gerados durante a queima dos eluatos em uma chama de

H

+ ar.

REGISTRO

DE

SINAL

ANALÓGICO

DIGITAL

Eficiência de Sistemas Cromatográficos

A migração um analito pela

coluna provoca

inevitavelmente o

alargamento da sua

banda:

TEMPO

Efeitos do alargamento excessivo de picos:

Separação deficiente de analitos

com retenções próximas. intensos = menor detectabilidadePicos mais largos e menos

EFICIÊNCIA

Capacidade de eluição com o mínimo de

dispersão do analito.

Conceitos Gerais

LÍQUIDOS

capilares) FE líquida SUPORTE Sólido inerte poroso Tubo capilar de material inerte

SÓLIDOS Colunas recheadas com material finamente granulado (empacotadas) ou depositado sobre a superfície interna do tubo (capilar)

Para minimizar a perda de FE líquida por volatilização, normalmente ela é: Entrecruzada: as cadeias poliméricas são quimicamente ligadas entre si Quimicamente ligadas: as

cadeias poliméricas são “presas” ao suporte por ligações químicas

Características de uma FE ideal

SELETIVA

Regra geral: a FE deve ter características tanto quanto possível próximas das dos solutos a serem separados (polar, apolar, aromático ...)

FE Seletiva: separação adequada dos

constituintes da amostra

FE pouco Seletiva: má resolução mesmo com coluna de boa eficiência

Características de uma FE ideal

AMPLA FAIXA DE TEMPERATURAS DE USO

flexibilidade na otimização da separação.

BOA ESTABILIDADE QUÍMICA E TÉRMICA

durabilidade da coluna, não reage com componentes da amostra

POUCO VISCOSA

DISPONÍVEL EM ELEVADO GRAU DE PUREZA

Colunas reprodutíveis; ausência de picos “fantasma” nos cromatogramas.

FE Sólidas: Adsorção

O fenômemo físico-químico responsável pela interação analito + FE sólida é a

ADSORÇÃO

A adsorção ocorre na interface entre o gás de arraste e a FE sólida

ADSORÇÃO

Sólidos com grandes áreas superficiais (partículas finas, poros)

Solutos polares

Sólidos com grande número de sítios ativos (hidroxilas, pares de eletrons...)

Famílias de FE Líquidas

POLIGLICÓIS

oxidação; ainda muito importantes. Principal: Polietilenoglicol (nomes comerciais: Carbowax, DB-Wax, Supelcowax, HP-Wax, etc.) C H ₂ C H ₂ O H O H n Estrutura Química:

AMINAS ALIFÁTICAS Coluna:4 % Carbowax 20M s/ Carbopack B + 0,8% KOH T_COL: 200o_{C (isotérmico) Gás de Arraste: N}

2@ 20 mL.min-1 Detector: FID

Famílias de FE Líquidas

Maior parte das aplicações em CG moderna

Quatro grandes grupos estruturais:

PARAFINAS

POLIÉSTERES

ÉSTERES METÍLICOS DE ÁCIDOS GRAXOS

Coluna:5%DEGS-PS s/ Supel-coport 100/120 mesh; 6’ x 1/8”

T_COL: 200o_{C (isotérmico)}

Gás de Arraste: N₂ @ 20 ml.min-1

Detector: FID

Amostra: 0,5 µµµµL de solução em clorofórmio contendo 0,5 µµµµg de cada éster

FE Líquidas: Absorção

O fenômemo físico-químico responsável pela interação analito + FE líquida é a

ABSORÇÃO

A absorção ocorre no interior do filme de FE líquida (fenômeno INTRAfacial)

ABSORÇÃO

Filmes espessos de FE líquida

Interação forte entre a FE líquida e o analito (grande solubilidade) Grande superfície líquida

Famílias de FE Líquidas

SILICONES (polisiloxanas)

Cobrem ampla faixa de pola-ridades e propriedades químicas diversas. S i C H 3 H 3 C C H 3 O S i R 1 R 2 O S i C H 3 C H 3 C H 3 n R₁, R₂ = qualquer radical orgânico

- Ligação Si-O extremamente estável = elevada estabilidade térmica e química das FE.

- Silicones são fabricados em larga escala para diversas aplicações =

minimização de custo do produto + tecnologia de produção e purificação largamente estudada e conhecida.

- Praticamente qualquer radical orgânico ou inorgânico pode ser ligado à cadeia polimérica = FE “ajustáveis” a separações específicas + facilidade de

Famílias de FE Líquidas

µµµµ

T_COL:195o_{C (6,5 min) / 195}o_{C a 275}o_{C (10}o_C.min-1₎

Gás de Arraste: He @ 35 cm.min-1 _{Detector: FID} Amostra: 2

µµµµ

Famílias de FE Líquidas

Separação de piridinas - FE = 100 % CNpropilsilicone

1 - piridina 2 - 2-metilpiridina 3 - 2,6-dimetilpiridina 4 - 2-etilpiridina 5 - 3-metilpiridina 6 - 4-metilpiridina 3 min Coluna: CP-Sil 43CB (10 m x 0,10 mm x 0,2

µµµµ

Gás de Arraste: N₂ @ 16 cm.min-1 _{Detector: FID}

Famílias de FE Líquidas

50% Ph 50% Me

5% Ph 95% Me

FE Quirais

Separação de isômeros óticos:

FÁRMACOS

PRODUTOS BIOLÓGICOS

Propriedades físico-químicas de isômeros óticos são MUITO SIMILARES FE convencionais não interagem diferencialmente com isômeros óticos

Separação de misturas de isômeros óticos só é

possível com FE oticamente ativas

=

Conceitos Gerais

Fontes de Informações Qualitativas

RETENÇÃO Uso de dados de retenção de um analito para sua identificação

DETECÇÃO Detectores que fornecem informações estruturais sobre as substâncias eluídas

Identificação individual das espécies contidas na amostra

Determinação da identidade da amostra propriamente dita

Aplicações

Qualitativas de

CG

Para análise qualitativa confiável por CG é recomendável combinação de dados provenientes de pelo menos duas

Tempos de Retenção

t’

= f

Condições operacionais (T_COL, F_C ...)

Fixas as condições operacionais, o tempo de retenção ajustado de um analito é uma constante

AMOSTRA PADRÃO Comparação de cromatogramas da amostra e de uma solução padrão do analito suspeito

Tempos de Retenção

Identificação por t’_R é muito pouco confiável:

Dependência com F_C e T_COL Variações nestas condições afetam sensivelmente os t’_R

VARIAÇÃO DE ±±±± 1%

NO t’_R

∆∆∆∆T_COL = ±±±± 0,1% ∆∆∆∆F_C = ±±±± 1%

Sobrecarga na coluna Aumento excessivo na massa de

material eluido deforma o pico croma-tográfico e altera o seu t’_R M A S S A Saturação da coluna cromatográfica com aumento de massa eluida

provoca “cauda frontal” no pico

Tempos de Retenção

Comparação de t’_R usando dopagem (“spiking”) da amostra com o analito suspeito: aumento da confiabilidade de identificação.

Amostra complexa: incerteza nos t’R medidos pode levar a

identificação errônea

Comparação com cromatograma da amostra dopada permite identificação mais confiável do

Métodos de Detecção Qualitativos

Métodos de detecção que fornecem informações qualitativas sobre os analitos eluídos:

Cromatografia Gasosa com Deteção

Espectrométrica por Absorção no Infra-Vermelho

(CG-EIV)

Cromatografia Gasosa com Deteção

Espectrométrica de Massas (CG-EM)

Cromatografia Gasosa com Deteção

Espectrométrica por Emissão Atômica (CG-EA)

Identificação muito confiável quando combinados a técnicas de identificação baseadas em retenção

Espectrometria de Massas

PRINCÍPIO A amostra é fragmentada e ionizada em um padrão característico da espécie química.

1 Moléculas da amostra são bombardeadas por elétrons (electron impact =

EI) ou íons (chemical ionization = CI):

ABCDE + e- →→→→ ABCDE.+ + 2 e

-2 O íon formado se fragmenta:

ABCDE.+ →→→→ AB. + CDE+ ABCDE.+ →→→→ AB+ + CDE. ABCDE.+ →→→→ A+ + BCDE.

3 Os fragmentos iônicos formados são separados magneticamente de acordo com suas massas moleculares e contados:

A B U N D Â N C IA MASSA / CARGA

O gráfico do número de íons formados em função da razão

Massa / Carga dos íons é o

Espectrômetro de Massas

1

2

3

4

1

2

3

4

Espectro de Massas

CG-EM: Geração do Cromatograma

Espectros de massas completos coletados e arquivados em intervalos regulares de tempo

Geração do cromatograma a partir dos espectros:

CROMATOGRAMA DE ÍONS TOTAIS (TIC = Total Ion Chromatogram)

Para cada espectro o número total de íons detectados na faixa de massas varrida é somado e plotado em função do tempo, gerando o

cromatograma.

MONITORAMENTO DO ÍON SELECIONADO (SIM = Single Ion

Monitoring)

Seleciona-se um fragmento resultante da fragmentação da espécie de interesse. Gera-se o cromatograma plotando-se o número de íond

detectados com a massa desse fragmento em função do tempo.

TIC

SIM

CG-EM: TIC x SIM

Aroma de polpa industrializada de cajá após extração por SPME

TIC

SIM (m/z = 149)

Identificação de Eluatos

1

2

Definições Gerais

Dispositivos que geram um sinal elétrico proporcional à quantidade eluida de um analito

~ 60 detectores já usados em CG

~ 15 equipam cromatógrafos comerciais 4 respondem pela maior parte das aplicações

DCT

TCD

DIC

FID

DCE

ECD

EM

MS

Parâmetros Básicos de Desempenho

QUANTIDADE MÍNIMA DETECTÁVEL

gera um pico com altura igual a três vezes o nível de ruído

S IN A L (S ) RUÍDO (N)

= 3

S

N

RUÍDO Qualquer componente do sinal gerado pelo detector que não se origina da amostra

Fontes

de

Ruído

Contaminantes nos gases

Impurezas acumuladas no detector Aterramento elétrico deficiente

Parâmetros Básicos de Desempenho

LIMITE DE DETEÇÃO Quantidade de analito que gera um pico com S/N = 3 e w_b = 1 unidade de tempo

Mesmo detector, nível de ruído e massa de analito MAS diferentes larguras de base:

w_b

QMD = f Detector (sinal gerado, ruído)_{Largura do pico cromatográfico}

Definindo limite de detecção como:

LD é independente da eficiência do sistema cromatográfico ! [QMD] = massa (ng, pg ...) [LD] = massa / tempo (ng.s-1, pg.s-1 ...)

Parâmetros Básicos de Desempenho

VELOCIDADE DE RESPOSTA Tempo decorrido entre a entrada do analito na cela do detector e a geração do sinal elétrico.

63,2% FSD

ττττ

tempo necessário para o sinal chegar a 63,2 % FSD

(full scale deflection = fundo de escala) após a

entrada de amostra

A constante de tempo do sistema (detector + dispositivos de registro de sinal)

igual ou menor a 10% da largura a meia altura (w_0.5) do pico mais estreito do

cromatograma

ττττ

>> w

t _Rmedido > t _R real w medida > w real

Deformação no pico (cauda)

Parâmetros Básicos de Desempenho

SENSIBILIDADE Relação entre o incremento de área do pico e o incremento de massa do analito

MASSA

Á

R

E

A _{inclinação da reta} Fator de Resposta, S_Área :

do pico x Massa do analito

o mesmo incremento de massa causa um maior

incremento de área

Sensibilidade

S

Na ausência de erros determinados:

A = área do pico cromatográfico m = massa do analito

Parâmetros Básicos de Desempenho

FAIXA LINEAR DINÂMICA Intervalo de massas dentro do qual a resposta do detector é linear

MASSA

Á

R

E

A ponto o sinal não A partir de certo

aumenta mais linearmente

O fim da zona de linearidade pode ser detectado quando a razão (Área / Massa) diverge em mais de 5 % da inclinação da reta na região linear:

MASSA Á R E A / M A S S A 0,95 S 1,05 S

Classificação

UNIVERSAIS

Geram sinal para qualquer substância eluida.

SELETIVOS

Detectam apenas substâncias com determinada propriedade

físico-química.

ESPECÍFICOS

Detectam substâncias que possuam determinado elemento

ou grupo funcional em suas estruturas

Detector por Condutividade Térmica

PRINCÍPIO

i

2 Entrada de gás de arraste

3 Saída de gás de arraste

4 Filamento metálico (liga W-Re) aquecido

5 Alimentação de corrente elétrica para aquecimento do filamento

A taxa de transferência de calor entre um corpo quente e um

corpo frio depende da condutividade térmica do gás no espaço

que separa os corpos

Se a condutividade térmica do gás diminui, a quantidade de calor transferido também diminui - o corpo quente se aquece.

Detector por Condutividade Térmica

Configuração tradicional do DCT: bloco metálico com quatro celas interligadas em par - por duas passa o efluente da coluna e por duas,

gás de arraste puro: CELAS DA AMOSTRA CELAS DE REFERÊNCIA C O R TE S U P E R IO R CELAS DA AMOSTRA CELAS DE REFERÊNCIA C O R TE LA TE R A L

Quando da eluição de um composto com condutividade térmica menor que a do gás de arraste puro: Diferença de resistência elétrica entre os filamentos de amostra e referência Filamentos nas celas

de amostra se aquecem

Resistência elétrica dos filamentos nas celas de

amostra aumenta

Filamentos nas celas de referência não se

aquecem

Resistência elétrica dos filamentos nas celas de referência fica constante

DCT: Aplicações

1 Separação e quantificação de compostos que não geram sinal em outros

detectores (gases nobres, gases fixos)

2 Por ser um detector não-destrutivo, pode ser usado em CG preparativa ou

detecção sequencial com dois detectores em “tandem”

Coluna: CP Sil 5CB (50 m x 0.32 mm x 5 µm) Gás de Arraste: He @ 3 ml.min-1 T_COL: 40°C Detector: DCT 1 N₂ 2 CH₄ 3 CO₂ 4 n-C₂ 5 NH₃ 6 n-C₃ 7 i-C₄ 8 n-C₄

Detector por Ionização em Chama

PRINCÍPIO

O efluente da coluna é misturado com

H₂ e O₂ e queimado. Como numa chama de H₂ + O₂ não existem íons, ela não

conduz corrente elétrica.

Quando um composto orgânico elui, ele também é queimado. Como na sua queima são formados íons, a chama

Detector por Ionização em Chama

coluna e queimam:

Uma diferença de potencial elétrico é aplicada entre o flame tip e o coletor -quando se formam íons na chama, flue uma

Características Operacionais do DIC

SELETIVIDADE Seletivo para substâncias que contém ligações C-H em sua estrutura química.

(como virtualmente todas as substâncias analizáveis por CG são orgânicas, na prática o DIC

é UNIVERSAL)

Compostos que NÃO produzem resposta no DIC:

Gases nobres H₂, O₂, N₂ CO, CO₂, CS₂ CCl₄, peralogenados NH₃, N_xO_y SiX₄ (X = halogênio) H₂O HCOOH, HCHO *

SENSIBILIDADE / LINEARIDADE QMD típicas = 10 pg a 100 pg com linearidade entre 107 e 108 (pg a mg) DIC DCT N₂ CH₄ CO₂ O₂

Características Operacionais do DIC

VAZÕES DE GASES Além do gás de arraste, as vazões de alimentação de ar (comburente) e hidrogênio (combustível) devem ser otimizadas.

Gráficos Sinal x Vazão de Gases típicos:

S IN A L 150 300 450 600 15 30 45 60 AR H₂

O sinal se mantém aproximadamente constante em uma larga faixa de vazões de ar e H₂

VARIAÇÕES NAS VAZÕES DE AR E H₂ AFETAM APENAS

MARGINALMENTE O SINAL = MAIORES REPRODUTIBILIDADE E REPETIBILIDADE

Detector de Nitrogênio - Fósforo

Modificação do DIC altamente seletiva para compostos orgânicos nitrogenados e fosforados

Pérola de sal de metal alcalino:

RbCl (normal), KCl

Seletividade S para fosforados ou nitrogenados: 10.000 x

-100.000 x em relação a hidrocarbonetos similares QMD = 0,4 pg a 10 pg (N) e 0,1 a 1 pg (P)

Pesticidas Triazínicos usando DNP:

1 Desetilatrazina 2 Desisopropilatrazina 3 Atraton 4 Atrazina 5 Trietazina 6 Secbumeton 7 Sebutilazina 8 Simetrin 9 Dipropretrina 10 Dimetametrina 11 Metroprotrina _{(100 pg cada)}

Detector por Captura de Eletrons

PRINCÍPIO

Um fluxo contínuo de eletrons

lentos é estabelecido entre um

anôdo (fonte radioativa

β β β

β -emissora) e um catodo.

Na passagem de uma substância eletrofílica alguns eletrons são

absorvidos, resultando uma supressão de corrente elétrica.

Detector por Captura de Eletrons

1

2

3

4

5

1

2

3

Características Operacionais do DCE

FONTE RADIOATIVA O anôdo deve estar dopado com um isótopo radioativo ββββ - ou αααα- emissor

Emprego universal em DCE comerciais: 3

_H

Sob a forma de Ta3_H 3 T_det deve ser < 225o_C Maior sensibilidade 63

_Ni

- Maior estabilidade térmica

Características Operacionais do DCE

SENSIBILIDADE / LINEARIDADE QMD = 0,01 pg a 1 pg (organoclorados), linearidade ~ 104 (pg a ng) 10 fg Lindano (C₆H₆)

µµµµ

O DCE É O DETECTOR PREFERENCIAL PARA ANÁLISES DE TRAÇOS DE ORGANOALOGENADOS E SIMILARES

Características Operacionais do DCE

SELETIVIDADE / FATORES DE RESPOSTA Valores de S maximizados para compostos eletrofílicos

hidrocarbonetos e esteres alifáticos, dienos

álcoois, cetonas e aldeído alifáticos, aminas, nitrilas, mono - Cl, mono - F

enóis, oxalatos, mono - Br, di - Cl, hexa - F

tri - Cl, cloretos de ácidos, alquil - Pb, anidridos

mono - I, di - Br, tri - Cl, mono - nitro, CS₂

di - I, tri - Br, poli - Cl, di - nitro, 1,2 - dicetonas, fumaratos, organo - Hg

S típicos (clorobenzeno: S = 1)

Comparando-se organoalogenados:

I > Br > Cl > F Terc > Sec > Prim

Tri > Di > Mono

αααα > ββββ > γγγγ

DCE: Aplicações

Contaminantes em ar atmosférico - detecção paralela DIC + DCE

DIC

DCE

1, 2, 3 - Hidrocarbonetos aromáticos