Diesel -Baixo Teor de Enxofre

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Diesel -Baixo Teor de Enxofre

Profa. Vânya Márcia Duarte Pasa

LEC- Laboratório Ensaios de Combustíveis – UFMG

Reunião ANP/Minaspetro - BH 08/02/2012

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Problemas Ambientais Causadas pelo Uso de

Combustível Petroquímico

1- Aquecimento Ambiental e Mudanças Climáticas devido às emissões de CO, NOx, SOX, material particulado, etc.

2- Os derivados de Enxofre causam:

a) envenenamento dos catalisadores automotivos b) chuva ácida devido às emissões de SOx e NOx c) aumento de materiais particulados

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Origem do Diesel

O petróleo, ao ser destilado, gera muitas frações, sendo que a mistura de várias delas (gasóleo leve, gasóleo pesado e outros) leva à formulação do diesel.

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O que é o diesel?

• Mistura de parafinas, naftênicos, olefinas e

aromáticos produzidos a partir do petróleo.

• Muitos compostos pesados do Diesel possuem, além de C e H, átomos de S, N, e O.

• Os compostos de S e N causam poluição, Reagem formando goma e tornando o Diesel mais escuro e instável.

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CARACTERÍSTICAS DO DIESEL BTE

• Possui propriedades que conferem benefícios a combustão do motor e na partida a frio – fração de destilação mais nobre.

• Não é necessária a correção da lubricidade do óleo diesel automotivo na refinaria produtora, a partir do uso de aditivos promotores de lubricidade, pois a adição de 5% vol. de biodiesel ao óleo diesel com baixo enxofre já é suficiente para correção da sua lubricidade.

• Menor condutividade é corrigida na refinaria produtora através de

aditivo dissipador de cargas estáticas.

• Óleo diesel S50 tem 46 de cetano, enquanto o S500, tem 42. Mais qualidade na ignição.

•HDT- Hidro dessulfurização- Óleo

diesel bruto reage com o hidrogênio sob alta pressão, deslocando os átomos de S e N.

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Investimentos em Tecnologia - BTE

• A disponibilidade de combustíveis de alta qualidade

deve ser um balanço entre o nível tecnológico do

parque industrial do país, a disponibilidade de

investimentos, e a capacidade de abastecimento

para suprimento da demanda.

• A Petrobrás fez um investimento de mais de R$ 32

bilhões na modernização de seu parque de refino.

Deste montante, R$ 16 bilhões foram destinados à

produção do Diesel S-50A (www.petrobras.com.br).

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PROCONVE: HISTÓRICO

• Em seguida, a resolução Conama 315 estabeleceu novos limites de emissões

veiculares para janeiro de 2009 (P6 = Euro IV). Não houve definição sobre o teor de enxofre no diesel.

• Não foi possível o atendimento da fase P6 por parte das montadoras e da Petrobras devido aos atrasos na especificação do Diesel BTE (Baixo Teor de Enxofre).

• Programa de Controle da Poluição do Ar por Veículos Automotores foi criado em 1986

pelo CONAMA com os seguintes objetivos: 1- Reduzir as emissões de veículos novos; 2- Desenvolver a tecnologia nacional;

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PROCONVE - P7

• Logo depois, em 11/11/2008, saí a resolução CONAMA 403/2008, que estabelece novos limites de emissões para veículos pesados novos e assim o MMA antecipa em 4 anos a fase P7 do PROCONVE, para compensar as emissões não evitadas com a fase P6.

• Em 1° de janeiro de 2009, a Petrobras lançou o Diesel BTE com teor de enxofre de 50 mg/kg (ou ppm, partes por milhão).

• Novos limites de emissões provenientes de veículos pesados novos a Diesel no Brasil a

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PROCONVE - P7

• Existem 2 tecnologias capazes de atingir o nível de emissões requerido;

• Para os modelos de veículos cujos fabricantes optarem pelo sistema SCR, o uso do ARLA 32 será necessário e sem substitutos a partir de janeiro de 2012.

• A utilização de Diesel com teor de enxofre maior que 50 mg/kg (ou ppm, partes por milhão) no sistema SCR causa danos adversos e irreversíveis sobre o catalisador, segundo os fabricantes de veículos.

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FUNCIONAMENTO DO SCR

A mistura aquosa de uréia está contida em um

reservatório especial

O calor dos gases da descarga quebra as ligações da uréia transformando-a em amônia (NH3);

Redução do NOx em N2 através de reações químicas

envolvendo amônia e oxigênio e Oxidação do CO e HC.

Uréia Gases regulamentados

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Solução integrada no controle de emissões. Arla 32 Motores P 7 Diesel 50 ppm

Os benefícios decorrem de uma solução integrada

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FLUA PETROBRAS – ARLA32

• Solução composta de 1/3 de uréia e 2/3 de água desmineralizada, não tóxica, nem inflamável, a ser injetada no sistema SCR;

- Sensível a contaminação → Altamente puro.

• Cuidados - Temperatura de manuseio -11ºC à 36ºC - Validade em torno de 6 meses

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QUALIDADE

Ensaio Unidade Especificação mínimo máximo Uréia %m 31,8 33,2 Massa específica, 20ºC kg/m³ 1087,0 1093,0 Índice de refração, 20ºC -- 1,3814 1,3843 Alcalinidade com NH3 %m -- 0,2 Biureto %m -- 0,3 Aldeído mg/kg (ppm) -- 5 Insolúveis mg/kg (ppm) -- 20 Fosfato mg/kg (ppm) -- 0,5 Cálcio mg/kg (ppm) -- 0,5 Ferro mg/kg (ppm) -- 0,5 Cobre mg/kg (ppm) -- 0,2 Zinco mg/kg (ppm) -- 0,2 Cromo mg/kg (ppm) -- 0,2 Níquel mg/kg (ppm) -- 0,2 Magnésio mg/kg (ppm) -- 0,5 Sódio mg/kg (ppm) -- 0,5 Potássio mg/kg (ppm) -- 0,5 Alumínio mg/kg (ppm) -- 0,5

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MANUSEIO

Materiais Compatíveis Aço Inoxidável 304;

Polietileno, isento de aditivos; Polipropileno, isento de aditivos;

Polifluoretileno (PFE), isento de aditivos;

Fluoreto de polivinilideno (PVDF), isento de aditivos, Politetrafluoretileno (PTFE), isento de aditivos.

Aço-carbono e aço-carbono revestido com zinco; Ligas e metais não ferrosos: Zn, Cu e Pb;

Soldas que contenham Pb, Ag, Cu ou Zn; Alumínio e ligas de alumínio;

Magnésio e ligas de magnésio.

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ABASTECIMENTO

Bicos de dimensões diferentes para

Diesel e Arla 32

Tanques de Diesel e Arla 32 localizados em lados opostos do veículo (DEPENDENDO DO

FABRICANTE)

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CUIDADOS OBSERVADOS NO “EURO 5”

• Abastecimento de diesel nos tanques de ARLA e de ARLA no tanque de diesel;

• Redução de potência de veículos devido a falta do produto ou uso de produto diluído com maior quantidade de água.

• Uso de uréia não certificada no lugar do ARLA.

• Entupimentos dos injetores devido ao uso de ARLA contaminado com material particulado.

• Entupimento de filtros e catalisadores por contaminantes do ARLA.

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S M S

O ARLA 32 é inócuo em todos os aspectos, de acordo com a Diretiva Européia 67/548/CEE sobre produtos químicos

O ARLA 32 está classificado como um composto de baixo risco para a água e o solo, porém deve ser evitado o contato com o solo e cursos de água;

Rapidamente Biodegradável;

Em caso de incêndio, os recipientes deverão ser resfriados mediante a pulverização de água para evitar aumento de pressão e ruptura do recipiente;

Quando aquecida a solução se decompõe em CO2 e NH3 e quando em contato direto com fogo libera NOx e CO.

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• Inalação: Pode produzir irritação do nariz, da garganta e do trato respiratório superior. Podendo desencadear espirros e tosses

• Contato com a pele: Contato prolongado pode causar irritação produzindo coceira e vermelhidão local

• Contato com os olhos: Causa irritação com vermelhidão, lacrimejamento e dor

• Ingestão: Pode causar transtornos gastrointestinais

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CUIDADOS COM O DIESEL BTE

• Necessidade de segregar tanques, filtros, bombas e tubulações para evitar

contaminação do diesel de baixo teor de enxofre.

• Manter os tanques sempre limpos - O Diesel BTE com 50 ppm de enxofre exibe um

comportamento ligeiramente mais solvente de sujeiras do que o óleo Diesel S500, ou seja, é como se ele fosse mais próximo de um querosene, que é mais capaz de limpar uma superfície do que o óleo diesel tradicional.

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Estas informações foram baseadas na apresentação :

Proconve P7 - Diesel BTE – Flua Petrobras- Alex Messias –

29 de setembro de 2011 -Petrobras Distribuidora S.A – Marketing de Transportes

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