Boletim de Pesquisa 52 e Desenvolvimento

(1)

Boletim de Pesquisa

e Desenvolvimento

ISSN 1516-4675

Abril, 2009

52

Movimento Vertical do Herbicida

Hexazinone em Latossolo Vermelho

Distrófico do Córrego Espraiado,

Ri-beirão Preto/SP, Cultivado com

Cana-de-Açúcar – Simulações

Con-siderando Dados Local e Default

(2)

Embrapa Meio Ambiente Jaguariúna, SP

2009

ISSN 1516-4675 Abril, 2009

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuária

Centro Nacional de Pesquisa de Monitoramento e Avaliação de Impacto Ambiental Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento

Boletim de Pesquisa

e Desenvolvimento

52 Movimento Vertical do

Herbicida Hexazinone em

Latossolo Vermelho

Distrófico do Córrego

Es-praiado, Ribeirão Preto/SP,

Cultivado com

Cana-de-Açúcar – Simulações

Consi-derando Dados Local e

Default

Maria Conceição Peres Young Pessoa

Sonia Cláudia do Nascimento de Queiroz

Vera Lúcia Ferracini

Marco Antonio Ferreira Gomes

Manoel Dornelas de Souza

(3)

CDD 632. 950 42

Exemplares dessa publicação podem ser solicitados à:

Embrapa Meio Ambiente

Rodovia SP 340 - km 127,5 - Tanquinho Velho Caixa Postal 69 13820-000, Jaguariúna, SP Fone: (19) 3311-2700 Fax: (19) 3311-2640 [email protected]

www.cnpma.embrapa.br

Comitê de Publicação da Unidade

Presidente: Ariovaldo Luchiari Júnior Secretário-Executivo: Luiz Antônio S. Melo Secretário: Sandro Freitas Nunes

Bibliotecária: Maria Amélia de Toledo Leme

Membros: Ladislau Araújo Skorupa, Heloisa Ferreira Filizola,

Adriana M. M. Pires, Emília Hamada e Cláudio M. Jonsson

Normalização Bibliográfica: Maria Amélia de Toledo Leme Editoração Eletrônica: Edislene Aparecida Bueno Ruza

1ª edição eletrônica

(2009)

A reprodução não-autorizada desta publicação, no seu todo ou em parte, constitui violação dos direitos autorais (Lei nº 9.610).

Movimento vertical do herbicida hexazinone em latossolo vermelho distrófico do córrego espraiado, Ribeirão Preto, SP, cultivado com cana-de-açúcar - simulações considerando dados local e default / Maria Conceição Peres Young Pessoa, Sonia Cláudia do Nascimento de Queiroz, Vera Lúcia Ferracini, Marco Antonio Ferreira Gomes, Manoel Dornelas de Souza – Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2009.

25p. – (Embrapa Meio Ambiente. Boletim de Pesquisa e Desenvolvimento; 52). 1. Herbicida - resíduos. 2. Simulação. 3. Qualidade de água.

I. Pessoa, Maria Conceição Peres Young. II. Queiroz, Sonia Cláudia do Nascimento de. III. Ferracini, Vera Lúcia. IV. Gomes, Marco Antonio Ferreira. V. Souza, Manoel Dornelas de. VI. Título. VII. Série.

(4)

Sumário

Resumo ... 05 Abstract ... 07 Introdução ... 08 Material e Métodos ... 10 Resultados e Discussão ... 14 Conclusão... 18 Referências... 19

(5)

Movimento Vertical do Herbicida

Hexazinone em Latossolo Vermelho

Distrófico do Córrego Espraiado,

Ribeirão Preto, SP, Cultivado com

Cana-de-Açúcar - Simulações

Considerando Dados Local e

Default

Maria Conceição Peres Young Pessoa1

Sonia Cláudia do Nascimento de Queiroz2

Vera Lúcia Ferracini3

Marco Antonio Ferreira Gomes4

Manoel Dornelas de Souza5

Resumo

Este trabalho utilizou técnica de simulação computacional para analisar a movimentação vertical do herbicida hexazinone, considerando dados médios default de literatura e dados calculados para suas meia-vida no solo (t½) e coeficiente de adsorção ao carbono orgânico do solo (Koc) em Latossolo Vermelho Distrófico (LVd) do Córrego do Espraiado, Ribeirão Preto-SP. Infor-mações sobre o solo avaliado, climáticas e os dados da cultura de cana-de-açúcar foram utilizadas no simulador CMLS-94. O cenário base de simulação considerou um período de um ano e quatro meses, apresentando data de corte da cultura no mês de agosto e a aplicação de hexazinone, um mês após o corte, na dose de 0,40 kg ha-1_{, a qual é encontrada em produto comercial}

utilizado no local. As seguintes profundidades e quantidades finais foram obtidas ao final do período simulado: a) cenário com dado “default”: 1,89 m e 0,12 kg ha-1_{; b) cenário com dado local calculado: 2,78 m e 0,18 kg ha}-1_.

Observou-se uma maior movimentação do produto para o cenário simulado

1_{Matemática Aplicada, PhD. em Engenharia Elétrica, Embrapa Meio Ambiente, Rod. SP 340, km 127,5} -Caixa Postal 69, Tanquinho Velho, 13.820-000 Jaguariúna, SP. [email protected]

2 _{Química, Ph. D em Química, Embrapa Meio Ambiente, Rodovia SP 340 - Km 127,5 - Caixa Postal 69,} Tanquinho Velho, 13.820-000, Jaguariúna, SP. [email protected]

3_{Química, Ph. D. em Química, Embrapa Meio Ambiente, Rod. SP 340, km 127,5 - Caixa Postal 69,} Tanquinho Velho, 13.820-000 Jaguariúna, SP. [email protected]

4_{Geólogo, Doutor em Solos e Nutrição de Plantas, Embrapa Meio Ambiente, Rod. SP 340, km 127,5} -Caixa Postal 69, Tanquinho Velho, 13.820-000 Jaguariúna, SP. [email protected]

5_{Engenheiro Agrônomo, Doutor em Solos e Nutrição de Plantas, Embrapa Meio Ambiente, Rod. SP 340,} km 127,5 - Caixa Postal 69, Tanquinho Velho, 13.820-000 Jaguariúna, SP. [email protected]

(6)

com dados locais, principalmente a partir do 63o_{dia após a aplicação do}

produto, embora as concentrações tenham se mantido próximas, em ambos cenários. As profundidades alcançadas não comprometem o lençol em sua zona saturada (40m).

Palavras-chave: simulação de sistemas; agrotóxicos; qualidade da água; ten-dência; aquífero Guarani

(7)

Vertical Movement of Hexazinone

Herbicide Inside Typic Eutrorthox

Soil of Espraiado Stream

Cultivated with SugarCane Crop

-Ribeirão Preto, São Paulo State,

Brazil - Simulation Considering

Lo-cal and Default Data Scenarios

Abstract

ABSTRACT – The present work used computational simulation techniques to evaluate the vertical movement of hexazinone herbicide, considering both half-life and organic-carbon coefficient (Koc) literature-default and local data from Espraiado´s Stream Typic Eutrorthox soil, at Ribeirão Preto, São Paulo State – Brazil. Information about the evaluated soil, as well as, weather and sugar-cane crop was used as CMLS-94 simulator inputs. The base-scenario of simulation takes into account a period of 1.4 year, considering cane-cut date at August and 0.40 kg ha-1 _{as hexazinone-dose application, which is}

found at the local trade-mark product common in use, one month after. The followed depths and remaining quantities were obtained at the end of simulated period: a) defaultdatascenario: depth 1.89 m and quantity -0.12 kg ha-1_{; b) local-data - scenario: depth - 2.78 m and quantity - 0.18}

kg ha-1_{. The main product movement was observed for the}

local-data-scenario, mainly after the 63rd_{day after product application, although the}

quantities were remaining close each other on both scenarios. The depths reached don’t compromise the groundwater (reached at 40 m).

Key-Words: simulation system; pesticide; water quality; tendency; Guarani Aquifer.

(8)

1. Introdução

A microbacia do Córrego do Espraiado, localizada na região de Ribeirão Preto, SP, é conhecida área de afloramento do Aquífero Guarani (antigo Botucatu). Nela, o monocultivo intensivo de cana-de-açúcar tem demandado o uso cons-tante de agrotóxicos, incluindo os herbicidas pré-emergentes.

A alta permeabilidade dos solos dessa região, associada à aplicação de produ-tos com alta mobilidade, constituem fatores que elevam o potencial de risco de contaminações indesejáveis do Aquífero. Este risco de impacto ambiental negativo torna-se ainda maior pelo fato do abastecimento de água urbana nesta região ser proveniente desse manancial (GOMES, 1995; GOMES et al., 2002, 2006a, 2006b; IPT, 1994; MIKLÓS; GOMES, 1996). Dessa forma vê-se prioritário, monitorar as profundidades e as concentrações na água dos lençóis, subterrâneo e superficial, a fim de se assegurar a qualidade do recurso hídrico (CERDEIRA et al., 2000, 2004, 2007b; FERRACINI et al., 2006, 2007; GOMES et al., 2004, 2006a).

O comportamento dos princípios ativos dos produtos aplicados nos solos dessa área vem sendo estudado também com o intuito de tornar possível a análise mais acuidosa do potencial da área ao risco de contaminação da água subterrâ-nea em função do sistema de cultivo da cana-de-açúcar local (CERDEIRA et al., 2005a, 2005b, 2005c, 2005d, 2005e, 2006, 2007a; GOMES et al., 2002). Entretanto, na maioria das vezes, fatores isolados não contribuem à identifica-ção de situações de risco à qualidade do ambiente, tornando imprescindível o acompanhamento das interações existentes entre eles.

Estudos empregando técnicas de visão sistêmica vêm sendo aplicados à analise de tendências de impactos do uso de agrotóxicos na qualidade da água, uma vez que possibilitam ampliar o inter-relacionamento existente entre diferentes fatores no conhecimento da questão (LEORNARD et al., 1987; FIGUEIREDO et al., 2007; LIMA et al., 2007; MATALLO et al., 2007; PESSOA et al., 2003, 2004, 2006, 2007; PESSOA & SCRAMIN, 2004). Com particular atenção aos estudos de simulação de sistemas voltados à avaliação da movimentação vertical desses produtos no perfil do solo de áreas expostas à presença de agrotóxicos (PESSOA & SCRAMIN, 2004), vários trabalhos estão disponíveis também para esta área de estudo, utilizando o simulautilizandor computacional “Chemical Movement in Layered Soils” -CMLS-94 e como entrada de dados informações das características dos solos, produtos aplicados, cultura da cana-de-açúcar, fatores climáticos e

Movimento Vertical do Herbicida Hexazinone em Latossolo Vermelho Distrófico do Córrego Espraiado, Ribeirão Preto/SP, Cultivado com Cana-de-Açúcar - Simulações Considerando Dados Local e Default

(9)

manejo local (PESSOA et al., 1997, 1998, 1999, 2003). Através desses estudos vem sendo possível a proposição de cenários passíveis de avaliar tendências dos princípios ativos dos produtos comerciais, nas dosagens utili-zadas na região, atingirem profundidades e concentrações comprometedoras à qualidade da água local ao longo de períodos de tempo pré-definidos, subsi-diando a tomada de decisão mais eficiente relacionada ao planejamento ambiental da área bem como a proposição de boas práticas agrícolas (CERDEIRA et al., 2007 a, 2007b, 2007c, 2007d). Entretanto, o uso de dados médios de literatura para meia-vida e/ou constante de adsorção ao carbono orgânico do solo (Koc), encontrados em bases de dados internacio-nais por nem sempre estarem disponíveis aqueles específicos para os solos locais avaliados, algumas vezes é questionado.

Entre os princípios ativos utilizados atualmente na área do Córrego do Esprai-ado destaca-se o hexazinone, cuja dose de 0,40 kg ha-1_{é a frequentemente}

presente na formulação do produto comercial utilizado na área.

O hexazinone (CAS number: 51235-04-2) é um herbicida sistêmico do grupo das triazinas, de classe toxicologia I conforme a Environmental Protection Agency-EPA. Apresenta, em média, de alta a moderada persistência no solo com meia vida variando entre 30 e 180 dias (sendo o valor mais representa-tivo o de 90 dias), assim como é muito solúvel em água. Por esta razão é provavelmente móvel em muitos tipos de solo e apresenta potencial de conta-minação de água subterrânea (EXTOXNET/PIP, consultado em maio/2008). Estudos laboratoriais para estimar Koc e t½ desse herbicida em LATOSSOLO VERMELHO DISTRÓFICO encontrado na área do Córrego do Espraiado, além da validação de método capaz de detectar e analisar resíduos desse princípio ativo em laboratório foram realizados por Queiroz et al. (2006, 2007). Queiroz et al. (2007) também disponibilizaram informações sobre o limite de detecção do método, sem o qual não se possibilita estimar a dosagem até onde o aparelho é capaz de detectar o princípio ativo, em função da dose aplicada em campo. Estas informações são imprescindíveis para se avançar no conhecimento sobre a influência dos parâmetros Koc e t½ na obtenção dos resultados de tendências de lixiviação de agrotóxicos por simulação para o herbicida hexazinone.

Este trabalho teve por objetivo realizar simulações utilizando o CMLS-94 (NOFZIGER & HORNSBY, 1994), para o herbicida hexazinone, aplicado em cultivo de cana-de-açúcar em Latossolo Vermelho Distrófico (LVd) da área de afloramento do Córrego Espraiado, levando em conta informações de t½

Movimento Vertical do Herbicida Hexazinone em Latossolo Vermelho Distrófico do Córrego Espraiado, Ribeirão Preto/SP, Cultivado com Cana-de-Açúcar - Simulações

(10)

e de Koc do agrotóxico obtidas de valores default médios de literatura, disponibilizados na base de dados de pesticidas do simulador, e calculadas para o solo estudado, de modo a identificar a influência desses parâmetros nos resultados obtidos.

2. Material e Métodos

a) Área de estudo

A microbacia do Córrego Espraiado conta com 4.141 ha, situada na região norte do Estado de São Paulo na divisa dos Municípios de Ribeirão Preto, Cravinhos e Serrana (coordenadas geográficas 21o_{05’ e 21}o_{20’de latitude}

sul e 47o_{40’e 47}o_{50’de latitude oeste).}

Segundo a classificação de KOPPEN, o clima da região é tropical de inverno seco de savana (AW).

A temperatura média anual oscila entre 21 e 22 °C com precipitações variando entre 1300 e 1500 mm ano-1_{. A evapotranspiração potencial atinge}

1000 mm ano-1_{, com base no método de Thorntwaite.}

Na parte hidrológica destaca-se a presença do aquífero Guarani (antigo Botucatu), cuja área de recarga ocorre nas áreas de afloramento das forma-ções Botucatu e Pirambóia (GOMES, 1995).

A partir de informações levantadas na área (MIKLÓS & GOMES, 1996), constatou-se que nela predominam solos dos tipos Latossolo Vermelho Eutroférrico, Latossolo Vermelho Distrófico, Nitossolo Vermelho e Neossolo Quartzarênico Órtico, ente outros de transição.

A cultura de cana-de-açúcar tipo soqueira predomina na área de estudo, embora também estejam presentes poucas áreas com pequenas quantidades de milho, feijão, amendoim, pastagem, eucaliptos e pinus. A cana-de-açúcar tipo soqueira, por ter um desenvolvimento inicial mais rápido, é um pouco mais susceptível à ocorrência de ervas daninhas, do que a cana planta (PARANHOS, 1987) demandando o uso de herbicidas pré-emergentes para o combate.

(11)

11

b) O Simulador CMLS 94

O simulador CMLS-94 “Chemical Movement in Layered Soils (NOFZIGER & HORNSBY, 1994) foi utilizado neste trabalho por permitir estimar a quantida-de relativa quantida-de cada químico presente no solo em qualquer instante quantida-de tempo, dentro do período estipulado para a simulação. Os dados de entrada do simulador são: a) temperaturas máxima e mínima; b) pluviosidade; c) coefi-cientes de distribuição (K_OC) e meia-vida do hexazinone em LVd; d) percenta-gens de carbono orgânico, densidade do solo (mg m-3_{), capacidade de campo,}

ponto de murcha e saturação, para os solos da área, nas profundidades determinadas pelo usuário; e) dados dos coeficientes culturais (Kc) da cana-de-açúcar tipo soca; f) dose (kg ha-1_{) inicial utilizada do hexazinone, assim}

como a época (mês) e profundidade (m) de lançamento; c) Cenários simulados

Os dados climáticos, relativos a um período de um ano e quatro meses, foram reorganizados em um arquivo tipo *.W, contendo para cada dia juliano: temperaturas máxima e mínima (em O_{C) e pluviosidade (em mm) fornecidas}

para o Município de Ribeirão Preto, pela seção de Climatologia do APTA -Instituto Agronômico de Campinas- SP.

Dados de percentagem de Carbono Orgânico, densidade do solo (mg m-3_),

conteúdo volumétrico de água (%) para Capacidade de Campo, para o Ponto de Murcha e para a Saturação, levantados na área de estudo, nas profundida-des 0-20cm, 20-40cm, 40-60cm, 60-80cm, 80-100cm e 100-120cm, para Latossolo Vermelho Distrófico (LVd) foram inseridos na base de dados de solos do CMLS-94; apresentados na Tabela 1 em unidades do sistema inter-nacional.

(12)

Tabela 2. Valores do Coeficiente Cultural (Kc) para a cultura de cana-de-açúcar (soqueira) Fonte: Paranhos, 1987. Profundidades (cm) CO (g kg-1₎ ds ( mg m-3₎ CC (dm3_dm-3₎ PM (dm3_dm-3₎ S (dm3_dm-3₎ 0-20 9,4 1,28 0,268 0,155 0,52 20-40 8,5 1,44 0,204 0,167 0,46 40-60 6,5 1,25 0,198 0,173 0,53 60-80 6,0 1,13 0,197 0,175 0,57 80-100 5,0 1,12 0,210 0,169 0,58 100-120 4,5 1,04 0,187 0,172 0,61 Onde:

CO: conteúdo de carbono orgânico (g kg-1_); ds: densidade do solo( mg m-3_);

CC: capacidade de campo (dm3_dm-3_{) ;} PM: ponto de murcha permanente (dm3_dm-3_); S: saturação do solo # porosidade total (dm3_dm-3_).

Dados da cultura da cana-de-açúcar tipo soca foram inseridos no simulador por meio da apresentação dos seus coeficientes culturais (Kc) para sete idades da cultura (em dias), representativas dos seus principais estádios de crescimento, conforme Paranhos (1987) (opção PLANALSUCAR); apresen-tados na Tabela 2. Relembra-se que o (Kc) representa a relação entre a Evapotranspiração da cultura e a Evapotranspiração de referência (Et₀) e/ou com a evaporação do tanque classe “A”.

Tabela 1. Valores de Carbono Orgânico (g kg-1_{), densidade (mg m}-3_{) e o conteúdo volumétrico de água para} Capacidade de Campo e Saturação, e o conteúdo gravimétrico para o ponto de murcha permanente,. para diferentes profundidades do Latossolo Vermelho Distrófico (LVd).

Idade da Cultura (dias) Estádio de Crescimento Valores de (Kc) Eta/Etb

1 Plantio até 0,25 de fechamento 0,50

60 0,25 a 0,5 do fechamento 0,65 90 0,5 a 0,75 do fechamento 0,75 120 0,75 até fechamento 0,90 270 máximo desenvolvimento 1,10 300 início da maturação 0,70 360 maturação 0,60

(13)

13

O herbicida hexazinone foi simulado considerando valores “default” de t½ e de Koc já disponíveis na base de dados do simulador como também outros valores decorrentes dos cálculos laboratoriais realizados na Embrapa Meio Ambiente e apresentados por Queiroz et al. (2006, 2007). Estes últimos foram inseridos na base de dados do CMLS-94, para a média dos valores encontrados para a profundidade de 0-20cm. Estes dados são apresentados na Tabela 3. Considerou-se a aplicação do herbicida na superfície do solo de tipo LVd em setembro, na dosagem inicial de 0,40 kg ha-1_.

HEXAZINONE Koc (mLg-1₎ _{t½ solo (dias)} default1

54 90

calculado para o solo LVd da área de estudo 26,32

134,53 2

1_{Valores de “default” de literatura disponível na base de dados do CMLS-94;}2 _{Valores médios obtidos para} a profundidade 0- 20cm.

O cenário base de simulação apresentou data de corte em 20 de agosto e o período de simulação para um ano e quatro meses, com lançamento do produto em 20 de setembro do mesmo ano. Não foram consideradas reaplicações sucessivas do produto, uma vez que o simulador utilizado não possibilita avaliar a influencia destas na análise de tendências pretendida. Ao término do período simulado foram comparadas as profundidades alcançadas (em metros) com a profundidade do lençol na sua zona saturada (40 m) e com os níveis de água dos lençóis sub-superficiais (0 a 20m), além de registradas as quantidades remanescentes dos produtos (em kg ha-1_).

d) Dose limite de detecção de Hexazinone pelo método de análise de resíduos. A fim de não utilizar valores resultantes das simulações que não são passíveis de recuperação pelos métodos disponíveis para análise de resíduo, foi identificada uma dose limite de detecção pelo aparelho em função da dose de campo utilizada.

Esse cálculo fez uso de método apresentado por Queiroz et al. (2007) que utiliza informações de densidade do Latossolo Vermelho Distrófico local em unidade de g cm-3_{, da dosagem inicial de hexazinone aplicada no campo (em}

kg ha-1_{) e do limite de detecção do método laboratorial de análise de resíduo}

(apresentada em QUEIROZ et al., 2007). O cálculo parte da formula de

Tabela 3. Valores do Coeficiente de distribuição por unidade de carbono orgânico (KOC) e de meia vida (t½ ) do herbicida hexazinone.

(14)

14 Movimento Vertical do Herbicida Hexazinone em Latossolo Vermelho Distrófico doCórrego Espraiado, Ribeirão Preto/SP, Cultivado com Cana-de-Açúcar - Simulações Considerando Dados Local e Default

densidade (densidade = massa / volume) e, a partir da conversão de unidades de medidas e de regras de três simples, obtém a massa do solo para as condições locais, em unidade de kg de solo e a dose de campo do hexazinone (em mg Kg-1_{) (esta a partir da dose inicial aplicada, a saber de 0,40 kg ha}-1 _de

hexazinone). Utilizando-se a informação do limite de detecção do método de análise de resíduo de hexazinone de Queiroz et al. (2007), a saber de 0,016 mg kg-1_{, estima-se posteriormente, também por regra de três, a dose limite}

de detecção em kg ha-1_.

3. Resultados e Discussão

Os resultados obtidos nas simulações realizadas são apresentados nas Fig. 1 e 2 para todo o período simulado, assim como reapresentados quanto a evolução mensal conforme apresentado na Tabela 4.

Tabela 4. Valores de profundidade (m) e de quantidade de hexazinone encontradas para os primeiros seis

meses após a aplicação do hexazinone em cana-de-açúcar cultivada em Latossolo Vermelho Distrófico (LVd) nos dois cenários de simulação realizadas.

Hexazinone CENÁRIO 1 -Koc e t ½ calculado CENÁRIO 2 -Koc e t ½ “default” Dias após aplicação PRO

(m) QTD (kg.ha-1₎ PRO (m) QTD (kg.ha-1₎ 0 0 0,40 0 0,40 30 0,031 0,36 0,019 0,34 60 0,279 0,30 0,185 0,28 90 1,121 0,25 0,722 0,20 120 2,021 0,23 1,354 0,17 150 2,544 0,19 1,721 0,13 180 2,782 0,18 1,889 0,12 onde: PRO= profundidade (m);

QTD= quantidade de produto (kg.ha-1_).

O limite de detecção do método de resíduo de hexazinone, calculado em conformidade com as condições de campo para o solo estudado, a saber de 0,06 kg ha-1_{de hexazinone, foi utilizado como referência na presente}

análi-se. Tal consideração foi tomada uma vez que valores abaixo deste limite não são mais passíveis de detecção e, portanto, de comprovação pelo método de

(15)

15

Fig. 1. Comparação entre as profundidades alcançadas por hexazinone em solo LVd durante o período

simulado, considerando dados de t ½ e de Koc calculados e “default”.

Comparação profundidades - Hexazinone

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 0 31 46 54 73 79 87 98 110 131 138 161 250 400

dias após o lançamento do produto

p ro fun di da de (e m m ) prof_calc prof_def

Comparação de quantidades - Hexazinone

0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0 ₃₁ ₄₆ ₅₄ ₇₃ ₇₉ ₈₇ ₉₈ 110 131 138 161 250 400 dias após o lançamento do produto

Q u a n ti d a d e (e m Kg /h a ) Qtd_calc Qtd_def

Fig. 2. Comparação entre as quantidades de hexazinone (em kg ha-1_{), obtidas no período simulado,} consi-derando dados de t ½ e de Koc calculados e “default”.

análise de resíduo de hexazinone em laboratório, não justificando a discussão de resultados computacionais abaixo desses limites gerados como resultado pela ferramenta.

De forma geral, hexazinone apresentou maior mobilidade no perfil vertical do Latossolo Vermelho Distrófico no cenário utilizando dados local calculados de t½ e Koc. A comparação entre os valores registrados nas simulações de hexazinone considerando uso de valores calculados e default para t ½ e Koc ao longo de todo o período simulado, a saber de 1 ano e 4 meses da data de aplicação, são apresentados nas Figs. 1 e 2.

(16)

Variações significativas nas curvas de profundidades (Fig. 1) foram observa-das próximas ao 63o_{dia da aplicação do produto, tendo se tornado mais}

discrepantes a partir do 95o_{dia após aplicação, quando o cenário simulado}

com dados default registrou a profundidade 0,82 m enquanto o cenário com dados calculados registrou a profundidade de 1,27 m. A partir de então, novas variações significativas foram registrados aos 100, 135o_e,

posterior-mente, ao 150o_{e 162}o_{dias da aplicação, quando as maiores variações entre}

os dados default e calculados de profundidades foram registradas. Explica-se a maior lixiviação do produto no cenário utilizando dados local calculados pelo menor valor de Koc (Tabela 3) em Latossolo Vermelho Distrófico local , quando comparado ao dado default, o qual confere ao produto uma maior característica à mobilidade.

As profundidades registradas ao final do período simulado, em ambos cenári-os, não apresentam potencial para atingir o lençol subterrâneo na sua zona saturada (40 m), uma vez que, em ambos cenários considerados, apresentou potencial para atingir profundidades de no máximo 3 m. Conforme informa-ções de IPT (1994) embora existam variainforma-ções nos níveis de profundidade do lençol na área estudada (0 a mais de 20m), verifica-se que a presença desse solo com cultivo de cana-de-açúcar está localizada na parte superior da microbacia, compreendendo cerca de 10% da sua área total, onde as profun-didades dos lençóis variam de 10-30 m. Desse modo, o produto não apresen-ta potencial para conapresen-taminação direapresen-ta dos lençóis subterrâneos mais profun-dos presentes na área de LVd.

Em se tratando das concentrações finais simuladas para o herbicida hexazinone, relata-se que não foram encontrados valores comprometedores à qualidade da água do aquífero confinado (40 m) para a dose inicial de 0,40 kg.ha-1_{. As variações entre as quantidades obtidas pelas simulações default e}

local-calculada mantiveram-se na mesma ordem de grandeza, embora te-nham sido observadas maiores variações a partir do 75o_{dia da aplicação e,}

posteriormente aos 160o_{dia da aplicação.}

Considerando o potencial de atingir águas superficiais, relata-se que as maio-res quantidades de hexazinone foram observadas nas camadas superficiais do solo em ambos cenários, em valores muitos próximos, durante os primei-ros 2 meses. Justifica-se o ocorrido, apesar dos menores valores de Koc registrado para o cenário com dados locais (Tabela 3), pela presença de maior conteúdo de matéria orgânica do solo nas camadas de 0-80 cm os quais favoreceram a maior adsorção do produto, conforme apontado por Levy et al. (1989) como passível de ocorrer para o produto estudado.

(17)

Acres-17

centa-se que no cenário contemplando dados locais calculados de Koc e t½ , após 46 dias da aplicação o produto apresentaria potencial para alcançar cerca de 13 cm de profundidade conservando 82,5% da quantidade original aplicada, enquanto no outro cenário essa mesma profundidade seria atingida dois dias depois conservando 70% da quantidade aplicada. Essas tendências corroboram com o apresentado por Roy et al. (1989) que, ao estudarem o comportamento de hexazinone em solos argilosos, também registraram altas concentrações do produto nos primeiros 15 cm do solo (cerca de 98 %). Nesse sentido, áreas suscetíveis ao carreamento superficial do solo estuda-do, nesse período em particular, apresentam tendências à contaminação de água superficial, o que deve ser mais bem investigado por monitoramentos locais e análises de resíduos laboratoriais específicas.

Os resultados também indicam que os monitoramentos locais para fins de investigações de avaliações de análises laboratoriais de resíduos de hexazinone em água subterrânea coletada em área de cana-de-açúcar culti-vada em Latossolo Vermelho Distrófico devam ser conduzidos por diferentes profundidades em função da data de aplicação do produto. Até os primeiros 30 dias da aplicação do produto constatou-se maior tendência de que ele venha a ser encontrado muito próximo à camada superficial do solo, enquan-to aos 60 dias até 30 cm e aos 90 dias por volta de 1 metro de profundidade. Após esse período, o produto será encontrado em camadas mais profundas do solo (vide Tabela 4), porém nunca em profundidades maiores que 3 metros se esperadas quantidades passíveis de detecção pelo método de resíduo utilizado em laboratório.

Relata-se que o simulador CMLS94 não avalia o efeito residual de reaplicações sucessivas do produto, motivo pelo qual foram desconsideradas na presente análise.

Em relação às diferenças encontradas, verifica-se que ambos os cenários simulados registraram profundidades e quantidades finais na mesma ordem de grandeza, não mostrando diferenças significativas que invalidem a simula-ção utilizando dados default.

(18)

4. Conclusão

1- As profundidades finais encontradas para o hexazinone, a saber, utilizando valores default e calculados para meia vida e Koc do produto foram, respec-tivamente, de 1,89 m e 2,78 m aos 422 dias após a aplicação inicial do produto. Estas profundidades não apresentam potencial para comprometer o lençol em sua zona saturada (40m). Verificou-se a tendência de que o produto atinja níveis de profundidades variando de 0 a 3 m em LVd porém esse solo não é encontrado na microbacia em áreas de lençóis superficiais nessa faixa de profundidade.

2- As concentrações finais simuladas de hexazinone, passíveis de detecção pelo aparelho utilizado em laboratório, foram as seguintes, para os cenários utilizando valores default e calculados para meia vida e Koc do produto, respectivamente: de 0,12 kg ha-1_{e 0,18 kg ha}-1_{. Estas foram registradas aos}

422 dias após a aplicação inicial do produto.

3- Em ambos cenários foram constatadas tendências à presença de quantida-des significativas de hexazinone, 70 e 82,5% da inicialmente aplicada, ainda presentes após 46 dias da aplicação em até 13 cm de profundidade, indican-do potencial de risco de contaminação para águas superficiais por escoamen-to superficial.

4- Os valores obtidos pelo uso de t_1/2 e Koc calculados apresentaram padrão pouco diferenciado quando comparado àqueles decorrentes dos dados default de literatura disponibilizado em bases de dados do simulador CMLS-94 e internacionais para o hexazinone, utilizado em cana-de-açúcar cultivada em Latossolo Vermelho Distrófico, apesar daquele decorrente do dado calcu-lado ter fornecido valores maiores de profundidades a partir do 63o_{dia da}

aplicação, mesmo que ainda dentro da mesma ordem de grandeza do apre-sentado pelo cenário “default”.

(19)

19

Referências

CERDEIRA, A.L.; GOMES, M.A.F.; PESSOA, M.C.P.Y.; BONATO, P.S.; LANCHOTE, V.L. Tebuthiuron in soil and groudwater in sugarcane area in Brazil. Bollettino dei Chimici Igiesnisti, Bologna, v. 51, n. 4, p. 51-57, 2000. CERDEIRA, A.L.; SANTOS, N.A.G.; UETA, J.; SHUHAMA, I.K.; PESSOA, M.C.P.Y.; SMITH JR, S.; LANCHOTE, V.L. Atrazine in water and biodegradation in a recharge area of Guarany Aquifer in Brazil. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology, New York, v. 73, n. 1, p. 117-124, 2004.

CERDEIRA, A.L.; SOUZA, M.D. de; BOLONHEZI, D.; QUEIROZ, S.C.N. de; FERRACINI, V.L.; LIGO, M.A.V.; PESSOA, M.C.P.Y.; SMITH JR, S. Soil tillage systems and herbicide leaching in Brazil. In: ANNUAL MISSISSIPI WATER RESOURCES CONFERENCE, 35., 2005, Jackson, MS. Proceedings... Jackson: Water Resources Research Institute, 2005a.

CERDEIRA, A.L.; SANTOS, N. A. G.; PESSOA, M.C.P.Y.; GOMES, M.A.F.; LANCHOTE, V. L. Herbicide leaching on a recharge area of the Guarany Aquifer in Brazil. Journal of Environmental Science and Health, Part B: Pesticides, Food Contaminants, and Agricultural Wastes, New York, v. 40, n. 1, p. 159-165, 2005b.

CERDEIRA, A.L.; SOUZA, M.D. de; BOLONHEZI, D.; QUEIROZ, S.C.N. de; FERRACINI, V.L.; LIGO, M.A.V.; PESSOA, M.C.P.Y.; SMITH JR, S. Effects of sugar cane mechanical harvesting followed by no-tillage crop systems on leaching of triazine herbicides in Brazil. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology, New York, v. 75, n. 4, p. 805-812, 2005c. CERDEIRA, A.L.; PESSOA, M.C.P.Y.; SANTOS, N.A.G.; LANCHOTE, V.L. Lixiviação de atrazina em solo em área de recarga do Aquífero Guarani. Revista Brasileira de Herbicidas, Brasília, v. 2, p. 92-101, 2005d.

CERDEIRA, A.L.; SOUZA, M.D. de; PESSOA, M.C.P.Y.; QUEIROZ, S.C.N. de; FERRACINI, V.L.; LANCHOTE, V. L.; QUEIROZ, R. H. C.; BOLONHEZI, D.; FARJANI NETO, C. Efeito de sistemas de cultivo com cana-de-açúcar sobre a lixiviação dos herbicidas do grupo das triazinas em região de recarga do Aquífero Guarani. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2005e. 25p. (Embrapa Meio Ambiente. Boletim de Pesquisa, 32).

(20)

CERDEIRA, A.L.; SOUZA, M.D. de; FERRACINI, V.L.; QUEIROZ, S.C.N. de; BOLONHEZI, D.; GOMES, M.A.F.; QUEIROZ, R. H. C.; BALDERRAMA, O.; RAMPAZZO, P. Effect of sugarcane coverage on the behavior of Tebuthiuron in soil in Brazil. In: ANNUAL MISSISSIPPI WATER RESOURCES CONFERENCE, 36., 2006, Jackson, MS. Proceedings... Jackson: Water Resources Research Institute, 2006. p. 83-85.

CERDEIRA, A.L.; SOUZA, M.D. de; QUEIROZ, S.C.N. de; FERRACINI, V.L.; BOLONHEZI, D.; GOMES, M.A.F.; ROSA, M. A.; BALDERRAMA, O.; RAMPAZZO, P.; QUEIROZ, R. H. C. Leaching and half-life of the herbicide tebuthiuron on a recharge area of Guarany aquifer in sugarcane elds in Brazil. Journal of Environmental Science and Health, Part B: Pesticides, Food Contaminants, and Agricultural Wastes, New York, v. 42, p. 635-639, 2007a.

CERDEIRA, A.L.; PESSOA, M.C.P.Y.; BOLONHEZI, D.; GOMES, M.A.F.; SPADOTTO, C.A.; SOUZA, M.D. de; FERRACINI, V.L.; QUEIROZ, R. H. C.; LANCHOTE, V. L.; QUEIROZ, S.C.N. de. Effects of agriculture on ground water in a recharge area of Guarany Aquifer in Brazil. In: ANNUAL MISSISSIPI WATER RESOURCES CONFERENCE, 37., 2007, Jackson, MS. Proceedings... Jackson: Water Resources Research Institute, 2007b. p. 120-125.

CERDEIRA, A.L.; PESSOA, M.C.P.Y.; BOLONHEZI, D.; GOMES, M.A.F.; SPADOTTO, C.A.; SOUZA, M.D. de; FERRACINI, V.L.; QUEIROZ, R. H. C.; LANCHOTE, V. L.; QUEIROZ, S.C.N. de Agriculture and ground water quality in a sugarcane area in São Paulo State, Brazil In: ANNUAL MISSISSIPI WATER RESOURCES CONFERENCE, 37., 2007, Jackson, MS. Proceedings... Jackson: Water Resources Research Institute, 2007c. p. 39. CERDEIRA, A.L.; PESSOA, M.C.P.Y.; GOMES, M.A.F.; BOLONHEZI, D.; SOUZA, M.D. de; FARJANI NETO, C. Proposta de boas práticas agrícolas para as áreas de afloramento do Aquífero Guarani em Ribeirão Preto, SP. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2007d. 86 p. (Embrapa Meio Ambien-te. Documentos, 65).

EXTOXNET/PIP. Extension Toxicology Network/ Pesticide Information Profiles. Disponível em: <http://extoxnet.orst.edu/pips/hexazin.htm>. Acesso em: 18 ago. 2008.

(21)

21

FERRACINI, V.L.; QUEIROZ, S.C.N. de; GOMES, M.A.F.; CERDEIRA, A.L.; PEREIRA, A.S.; SOUZA, M.D. de; SANTOS, G. L. dos. Monitoramento do herbicida tebutiuron em água subterrânea na Microbacia do Córrego Espraia-do, região de Ribeirão Preto, SP. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2006. 10 p. (Embrapa Meio Ambiente. Documentos, 54).

FERRACINI, V.L.; QUEIROZ, S.C.N. de; SOUZA, M.D. de; GOMES, M.A.F.; CERDEIRA, A.L.; RAMPAZZO, P.; BALDERRAMA, O. Tebuthiuron monitoring in sandy soils of the Guarany Aquifer recharge zone in southeastern Brazil. In: LATIN AMERICAN PESTICIDE RESIDUE WORKSHOP, 1., 2007 (LAPRW 2007), Santa Maria, RS. Book of Abstracts... Santa Maria: UFSM, 2007. p. 65.

FIGUEIREDO, R. de O.; WATRIN, O. dos S.; GERHARD, P.; KATO, O. R.; SOUZA, E. L.; OLIVEIRA, F. de A. ; PESSOA, M.C.P.Y.; LIMA, L. M.; COSTA, F. F. Watershed studies in a region mainly occupied by small holder farms in the eastern Amazon. In: LBA-ECO SCIENCE TEAM MEETING, 11., 2007, Salvador. Book of Abstracts... Salvador, 2007. CD-ROM.

GOMES, M.A.F. Impacto da agricultura intensiva de cana-de-açúcar sobre as propriedades do solo e da água subterrânea - Estudo de caso em Ribeirão Preto-SP. In: ENCONTRO NACIONAL DA INTERNATIONAL ASSOCIATION FOR IMPACT ASSESSMENT - IAIA, 4., 1995, Belo Horizonte. Anais... Belo Horizonte: Gráfica e Editora Cultura, 1995. p. 383-387.

GOMES, M.A.F.; SPADOTTO, C.A.; PESSOA, M.C.P.Y. Avaliação da vulnerabilidade natural do solo em áreas agrícolas: subsídio à avaliação do risco de contaminação do lençol freático por agroquímicos. Pesticidas: Revis-ta de Ecotoxicologia e Meio Ambiente, Curitiba, v. 12, p.169-179, 2002. GOMES, M.A.F.; QUEIROZ, S.C.N. de; FERRACINI, V.L.; PESSOA, M.C.P.Y.; PEREIRA, A. S.; FILIZOLA, H.F.; SOUZA, M.D. de Ocorrência dos herbicidas tebutiuron e hexazinone e implicações na qualidade da água subterrânea - Estudo de caso na microbacia do córrego espraiado, Ribeirão Preto/SP. In: CONGRESSO DE MEIO AMBIENTE, 1., 2004, Paulínia, SP. Anais... Paulínia, 2004. p. 150-151.

(22)

GOMES, M.A.F.; FILIZOLA, H.F.; SPADOTTO, C.A. Classificação das áreas de recarga do sistema Aquífero Guarani no Brasil em domínios pedomorfoagroclimáticos - Subsídio aos estudos de avaliação de risco de contaminação das águas subterrâneas. Revista do Departamento de Geogra-fia (USP), São Paulo, v. 18, p. 67-74, 2006a.

GOMES, M.A.F.; FILIZOLA, H.F.; SPADOTTO, C.A.; PEREIRA, A. S. Caracterização das áreas de afloramento do Aquífero Guarani no Brasil -base para uma proposta de gestão sustentável. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2006b. 20 p. (Embrapa Meio Ambiente. Documentos, 52). GOMES, M.A.F.; QUEIROZ, S.C.N. de; FERRACINI, V.L.; PEREIRA, A. S.; SANTOS, G. L. dos Monitoramento do herbidicida Diuron em água subterrâ-nea na microbacia do Córrego Espraiado, região de Ribeirão Preto/SP. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2006c. 11 p. (Embrapa Meio Ambien-te. Documentos, 55).

IPT- Instituto de Pesquisas Tecnológicas. Caracterização do potencial de contaminação das águas subterrâneas, por agroquímicos: hidrogeologia da microbacia. São Paulo, 1994. 15 p. (IPT. Relatório n.32/605).

LEONARD, R.A; KNISEL, W.G.; STILL, D. A. GLEAMS: Groundwater Loading Effects of agricultural management systems. Transactions of the ASAE, St. Joseph, v.30, n.5, p.1403-1418, 1987.

LEVY, T.L.; MATTICE, J.D.; KOCHENDERFER, J.N. Hexazinone persistence and mobility of a steep forested watershed. Journal of Environmental Quality, Madison, v. 18, p. 507-514, 1989.

LIMA, L.M.; WATRIN, O. dos S.; PESSOA, M.C.P.Y.; PEREIRA, A.S.; CAMPINAS, D. do S.N.; FIGUEIREDO, R. de O.; COSTA, F.R. da Simulação da movimentação de agrotóxicos no solo com o uso de geotecnologias, como instrumento para avaliação do potencial de risco de contaminação de águas subterrâneas na Amazônia Oriental. In: SIMPÓSIO BRASILEIRO DE SENSORIAMENTO REMOTO, 13., 2007, Florianópolis. Anais... São José dos Campos: INPE, 2007. p. 3397-3404.

(23)

23

MATALLO, M.B.; SPADOTTO, C.A.; GOMES, M.A.F.; LUCHINI, L. C.; CERDEIRA, A.L. Use of mathematical model to study tebuthiuron leaching in sandy soil of a recharge area of guarany aquifer in Brazil In: ANNUAL MISSISSIPI WATER RESOURCES CONFERENCE, 37., 2007, Jackson, MS. Proceedings... Jackson: Water Resources Research Institute, 2007. p. 9 MIKLÓS, A. A. W.; GOMES, M. A F. Levantamento semidetalhado dos solos da bacia hidrográfica do Córrego do Espraiado, Ribeirão Preto- SP. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 1996. 48 p. (Relatório de Consultoria). NOFZIGER, D.L; HORNSBY, A G. CMLS-94- Chemical Movement in Layered Soils. Oklahoma: University of Florida- Department of Agronomy, 1994. 76 p. PARANHOS, S.B. Cana-de-açúcar: cultivo e utilização. Campinas: Fundação Cargil, 1987. 2 v., 856 p.

PERKINS, L.B.; YARBOROUGH, D.E.; GUTHRIE, K.E. Detection of hexazinone in Maine groundwater - A nine year study. Acta Horticulturae, Wageningen, v. 715, p. 329-336, 2006.

PESSOA, M.C.P.Y.; SCRAMIN, S. Modelagem matemática e simulação da exposição do ambiente à aplicação de agrotóxicos: apoio à avaliação de risco ambiental. In: SILVA, C.M.M. de S.; FAY, E.F. (Ed.). Agrotóxicos e ambien-te. Brasília: Embrapa Informação Tecnológica, 2004. Cap. 9, p. 319-364. PESSOA, M. C. P. Y.; GOMES, M. A. F.; NICOLELLA, G.; SOUZA, M. D.; CERDEIRA, A. L.; MONTICELLI, A. . Simulação do movimento dos herbicidas hexazinone, diuron, atrazina, ametrina e simazina aplicados na cultura de cana-de-açúcar em solos da microbacia do Córrego do Espraiado, Ribeirão Preto, SP. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE CIÊNCIAS DE SOLO, 26., 1997, Rio de Janeiro. Resumos... Rio de Janeiro: Embrapa Solos, 1997.

PESSOA, M. C. P. Y.; GOMES, M. A. F.; SOUZA, M. D.; CERDEIRA, A. L.; NICOLELLA, G.; MONTICELLI, A. Simulação do movimento de herbicidas utilizados no monocultivo de cana-de-açúcar, em areia quartzosa da área de recarga do aquífero Guarani (antigo Botucatu) em Ribeirão Preto, SP. Revista Científica Rural, Bagé, v. 3, n. 2, p. 11-19, 1998.

(24)

PESSOA, M. C. P. Y.; GOMES, M. A. F.; SOUZA, M. D.; CERDEIRA, A. L.; NICOLELLA, G.; MONITCELLI, A. Simulação do movimento de herbicidas utilizados no monocultivo de cana-de-açúcar em latossolos da área de recarga do aquífero Botucatu (Guarani) em Ribeirão Preto, SP. Revista Cien-tífica Rural, Bagé, v. 4, n. 1, p. 15-24, 1999.

PESSOA, M.C.P.Y.; GOMES, M.A.F.; NEVES, M. C.; CERDEIRA, A.L.; SOUZA, M.D. de Identificação de áreas de exposição ao risco de contamina-ção de águas subterrâneas pelos herbicidas Atrazina, Diuron e Tebutiuron. Pesticidas: Revista de Ecotoxicologia e Meio Ambiente, Curitiba, v. 13, p. 111-122, 2003a .

PESSOA, M.C.P.Y.; CHAIM, A.; GOMES, M.A.F.; SILVA, A. de S.; SOARES, J. M. Simulação do movimento de aldicarb e tebuthiuron em solos sob cultivos de banana e cana-de-açúcar no semi-árido brasileiro. Revista Brasileira de Engenharia Agrícola e Ambiental, Campina Grande, v. 7, n. 2, p. 297-302, 2003b.

PESSOA, M.C.P.Y.; FERRACINI, V.L.; CHAIM, A.; SCRAMIN, S. Software AGROSCRE: Apoio à Avaliação de Tendências de Transporte de Princípios Ativos de Agrotóxicos. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2004. 23 p. (Embrapa Meio Ambiente. Boletim de Pesquisa, 26).

PESSOA, M.C.P.Y.; GOMES, M.A.F.; SCRAMIN, S.; SILVA, A. de S.; GUSSAKOV, K. C. Vulnerabilidade natural das grandes bacias hidrográficas brasileiras à tendência de contaminação de águas por agrotóxicos em função dos tipos de solos predominantes. Pesticidas: Revista de Ecotoxicologia e Meio Ambiente, Curitiba, v. 16, p. 39-52, 2006.

PESSOA, M.C.P.Y.; SCRAMIN, S.; CHAIM, A.; FERRACINI, V.L. Avalia-ção do potencial de transporte de agrotóxicos usados no Brasil por Modelos Screening e planilha eletrônica. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2007. 24 p. (Embrapa Meio Ambiente. Boletim de Pesquisa e Desenvolvimento, 44). QUEIROZ, S.C.N. de; FERRACINI, V.L.; ROSA, M. A.; CERDEIRA, A.L. Validação de método, por CLAE, para determinação de hexazinone e diuron em Solo. In: REUNIÃO ANUAL DA SOCIEDADE BRASILEIRA DE QUÍMICA, 29., 2006, Águas de Lindóia. Resumos... Águas de Lindóia: SBQ, 2006. CD-ROM.

(25)

25

QUEIROZ, S.C.N. de; FERRACINI, V.L.; ROSA, M. A.; CERDEIRA, A.L. Método para determinação de hexazinona e diuron em solo. Jaguariúna: Embrapa Meio Ambiente, 2007. 54 p. (Embrapa Meio Ambiente. Boletim de Pesquisa e Desenvolvimento, 47).

ROY, D.N.; KONAR, S.K.; CHARLES, D.A.; FENG, J.C.; PRASAD, F.; CAMPBELL, R.A. Determination of persistence, movement and degradation of hexazinone in selected Canadian boreal forest soils. Journal of Agricultural and Food Chemistry, Washington, v. 37, p. 443-447, 1989.