PCBs e a Convenção de Estocolmo

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PCBs e a Convenção de Estocolmo

GT Convenção de Estocolmo (FMASE)

GA PCB Abradee

Paulo Clebicar (Coordenador)

Mariana Garcia

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SUMÁRIO

O que são as PCBs?

Riscos e toxicidade

Formas de aplicação

Convenção de Estocolmo

Produção e consumo mundial das PCBs

PCBs no Brasil

Destinação final

Conclusões

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Bifenilas policloradas do inglês Polychlorinated

Biphenyls (PCBs), C

₁₂

H

_10-n

Cl

_n

 Grande estabilidade química; quimicamente inerte; não

hidrolisável, resistentes a ácidos, bases e oxidantes;

 Não inflamável;

 Alta constante dielétrica, ou seja, são isolantes elétricos muito

bons;

 Hidrofóbico e lipossolúvel.

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Ascarel foi usado genericamente para denotar líquidos

dielétricos sintéticos, não inflamáveis, usados

principalmente em transformadores que continham PCBs e

outros organoclorados (tri e tetra clorobenzeno,

principalmente)

Nome

Fabricante, país

Aroclor

Monsanto, EUA

Clophen

Bayer, Alemanha

Kanechlor

Kanegafuchi, Japão

Phenoclor e Pyralene

Prodolec, França

Santotherm

Mitsubishi, Japão

Aceclor

ACEC, Bélgica

Apirolio

Caffaro, Itália

Pyranol

G.E., Estados Unidos

Pyroclor

Monsanto, Reino Unido

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Existem no total 209 possíveis compostos chamados de congêneres de PCB, diferenciados

pelo número e posicionamento de átomos de cloro na molécula

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 Tipo de Aroclor: 12xx, onde xx é teor em peso de cloro.

Ex.: 1242 – 42% de cloro; Exceções: 1016 – 41% de cloro.

 Uma mistura comercial de PCBs mesmo que do mesmo

lote e fabricante não é idêntica por causa de pequenas

alterações nas condições de cloração

– ex.: Aroclor 1254

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FONTE: Adaptado de França, 2014

Não biodegradáveis, podendo se

bioacumular, bioconcentrar e

biomagnificar; classificada como

carcinogênico e Poluente

Orgânico Persistente.

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• Tipos de configuração → depende se há substituição ou não de cloro na posição orto

• Efeito tóxico → atribuído a estruturas mais rígidas, coplanares similares a dos PCDDs e PCDFs

-> Não se pode atribuir a carcinogenicidade somente aos dioxin-like PCB nem estendê-la a

todos os demais congêneres (LAUBY-SECRETAN et al, 2016 e QI et al, 2014).

Plana

Não Plana

3,3',4,4',5-Pentachlorobiphenyl; PCB 126; 2,2',3,3',6,6'-HEXACHLOROBIPHENYL; PCB 136

Riscos e toxicidade

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Riscos e toxicidade

Classes estruturais das PCBs

Class

es

Configuração

I e II

compostos

coplanares e

mono-orto-coplanar

III

mono-orto-coplanar,

mas com ausência de

cloro

na posição para

IV

di-orto-coplanar

V e VI tri e

tetra-orto PCBs que

são não planares

Simi-

lari-dade às

PCDDs e

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Fator de equivalência de toxicidade (TEF) das

dioxin-like PCB

TEF – expressa a toxicidade de compostos quando comparado a toxicidade do

2,3,7,8-TCDD – dioxina mais tóxica, utilizada como referência com um TEF de 1.

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Dispersivos - contato direto com o ambiente: produtos de

limpeza, sabonetes cirúrgicos, diluente para pulverização de

herbicidas ou pesticidas, formulações de plásticos e borrachas

especiais, etc.

Não dispersivos

– sem contato direto com o ambiente - fluidos

isolantes elétricos, de troca térmica e hidráulico;

 Norma europeia de gerenciamento de PCB:

“A manipulação

de equipamentos contendo PCB requer os mesmos cuidados

que a manipulação de equipamentos contendo óleo, já que

não

é conhecido risco adicional à saúde humana ou ao meio

ambiente, desde que as PCBs estejam contidas dentro do

equipamento”

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Anexo A - Eliminação • Aldrin● (2001) • Endrin●(2001) • Mirex●(2001) • Clordano●(2001) • Heptacloro●(2001) • Toxafeno●(2001) • Dieldrin●(2001) • Hexaclorobenzeno●/∆(2001) • PCBs ∆(2001) • Alfa Hexaclorociclohexano ●/□ (2009) • Beta hexaclorociclohexano●/□(2009) • Clordecona●(2009) • Hexabromobifenil∆(2009) • Éter hexabromodifenil e éter

heptabromodifenil∆(2009) • Lidano●(2009)

• Pentaclorobenzeno●/∆/□(2009) • Éter tetrabromodifenilico e éter

pentabromodifenílico ∆(2009) • Endosulfan e isômeros correlatos ● (2011) • Hexabromociclododecano ∆ (2013) • Hexaclorobutadieno ∆ (2015) • Pentaclorofenol, seus sais e

ésteres ● (2015)

• Naftalenos policlorados ∆/□ (2015)

Anexo B Restrição Anexo C – Produção não intencional

• DDT ● (2001)

• Ácido perfluoroctano sulfônico, seus sais e fluoreto de

perfluoroctano sulfonila∆(2009) • Dibenzeno-p-dioxinas e dibenzenofuranos (dioxinas e furanos)□ (2001) • Hexaclorobenzeno□ (2001) • PCBs□ (2001) • Pentaclorobenzeno□(2009) • Naftalenos policlorados □ (2015)

LEGENDA:

● Agrotóxicos

∆Produtos químicos

industriais

□Subprodutos

CONVENÇÃO DE ESTOCOLMO

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 Anexo A

– POPs a serem eliminados:

Parte II

– PCB

Envidar esforços para tirar de uso equipamentos que

contenham mais de 500 mg/kg até 2025;

Empenhar-se para tirar de uso equipamentos que

contenham mais de 50 mg/kg até 2025;

Destinação final até 2028;

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 Fabricação: 1 326 mil T entre 1930 e 1993 (BREIVIK et al, 2007)

 Utilização:

97% no hemisfério norte

(BREIVIK et al, 2002)

Legenda em T:

Estimativa de uso acumulado de PCB com resolução de 1º de longitude e latitude Fonte: BREIVIK et al, 2002

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 Nunca foram fabricadas no país;

 Estima-se que de 1 a 2% das PCBs foram importadas pelo

Brasil, antes de 1981

 1981 - Portaria Interministerial MIC/MI/MME

 Proibição de fabricação, comercialização e uso;

 Permissão de continuidade de operação até fim da vida

útil de equipamentos PCB do setor elétrico.

 Permite a troca de Fluído PCB por não PCB.

 1983

– Instrução normativa SEMA/STC/CRS – disciplina

manuseio, armazenamento e transporte de PCB e seus

resíduos;

 1984, 1997 e 2005 - ABNT 8371- estabelecimento de

diretrizes técnicas adicionais pelo Comitê Brasileiro de

Eletricidade.

PCBs NO BRASIL – histórico e principais

regulamentações em vigor

(16)

Cerca de 20 mil T em empresas licenciadas entre 1991

e 2012 (Brasil, 2015).

(17)

Principais tipos de resíduos:

 Líquidos:

 Fase oleosa (principalmente fluidos isolantes e hidraulicos);

 Fase aquosa (aguas ou lodos contaminados por PCBs).

 Sólidos:

 Impermeáveis (não porosos): aqueles que não absorvem o produto,

como metais, porcelanas e pisos e paredes impermeabilizados;

 Permeáveis (porosos): aqueles que absorvem as PCBs em sua massa,

como paredes e pisos não impermeabilizados ou não revestidos, papeis,

cartões, madeiras e solo.

 A completa descontaminação de equipamentos elétricos e limitada devido a

estrutura destes equipamentos e a dificuldade em descontaminar os

materiais permeáveis e impermeáveis.

 A concentração de PCB dos resíduos também afeta a forma de destinação

final, sendo que, usualmente, resíduos com maiores concentrações devem

ser destruídos, enquanto os demais são passíveis de descontaminação

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 Destinação final de equipamentos e óleo com teores

superiores ou iguais a 50 mg/kg, conforme norma ABNT

NBR 8371, depende do tipo de resíduo:

 Incineração;

 Descontaminação.

(19)

Compromisso da CE é do país e não do Setor Elétrico;

O

Setor

Elétrico

está

comprometido

com

gestão

ambientalmente adequada deste POP, visando o cumprimento

do que prevê a Convenção de Estocolmo.

(20)

Obrigada.

Mariana Garcia Costa

Cemig D

GA PCB Abradee

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REFERÊNCIAS

BRASIL. Ministério do Interior; Ministério da Indústria e Comércio; Ministério das Minas e Energias. Portaria interministerial nº 19, de 29/01/1981.

SECRETARIAT OF THE STOCKHOLM CONVENTION. Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants (POPs) as amended in 2009. Texts and Annexes. 2010.

EUROPEAN COMMITTEE FOR ELECTROTECHNICAL STANDARDIZATION - CENELEC. Guidelines for the inventory control, management, decontamination and/or disposal of electrical equipment and insulating liquids containing PCBs.

Technical Report. CLC/TR 50503. 2010.English version.

BRASIL. Ministério de Meio Ambiente – MMA. Estudo sobre as bifenilas policloradas. Proposta para atendimento à “Convenção de Estocolmo”. Anexo A – Parte II. [201?]

BREIVIK, K; SWEETMAN, A; PACYNA, J, M; JONES,K C. Towards a global historical emission inventory for selected PCB congeners — a mass balance approach 1. Global production and consumption. The Science of the Total Environment 290. p. 181–198. 2002.

BRASIL. Ministério de Meio Ambiente – MMA. Plano Nacional de Implementação Brasil – Convenção de Estocolmo. Brasília. 2015.

FRANÇA. Ministério de l´Ecologie et du Developpement Durable et de l´Energie.Vos appareils peuvent contenir des PCBs- Pensez à les verifier! 2014. Disponível em:

<http://www.developpement-durable.gouv.fr/IMG/plaquette%20PCB%202014(5).pdf>. Acesso em Mar de 2016.

LAUBY-SECRETAN, B. LOOMIS, D. BAAN, R, GHISSASSI, F.E., BOUVARD, V., BENBRAHIM-TALLA, L., GUHA, N., GROSSE, Y, STRAIF, K., Use of mechanistic data in the IARC evaluations of the carcinogenicity of polychlorinated biphenyls and related compounds. Environmental Science and Pollution Research. V. 23. P. 2220-2229. 2016.

QI, Z.; BUEKENS, A.; LIU, J.; CHEN, T.; LU, S.; LI, X.; CEN, K. Some technical issues in managing PCBs. Environmental Science and Pollution Research. vol. 21. p. 6448-6462. 2014.

BRASIL. Secretário Especial do Meio Ambiente. Instrução Normativa SEMA/STC/CRS n°01 de 10 de junho de 1983. Dispõe sobre Manuseio, Armazenamento e Transporte de PCB's e/ou resíduos contaminados com PCB's.