TÍTULO: AVALIAÇÃO DA MICRODUREZA SUPERFICIAL DE CIMENTOS DE IONÔMERO DE VIDRO REFORÇADOS POR NANOTUBOS DE CARBONO
TÍTULO:
CATEGORIA: CONCLUÍDO
CATEGORIA:
ÁREA: CIÊNCIAS BIOLÓGICAS E SAÚDE
ÁREA:
SUBÁREA: ODONTOLOGIA
SUBÁREA:
INSTITUIÇÃO: UNIVERSIDADE CRUZEIRO DO SUL
INSTITUIÇÃO:
AUTOR(ES): MAYRA MANOELLA PEREZ REIS DOS SANTOS
AUTOR(ES):
ORIENTADOR(ES): DANILO ANTÔNIO DUARTE, EDUARDO BRESCIANI, MICHELE BAFFI DINIZ, RENATA DE OLIVEIRA GUARÉ
AVALIAÇÃO DA MICRODUREZA SUPERFICIAL DE CIMENTOS DE IONÔMERO DE VIDRO REFORÇADOS POR NANOTUBOS DE CARBONO
Santos MMPRa* , Bresciani Eb, Guaré ROc, Duarte DAc, Diniz MBc
aGraduação em Odontologia da Universidade Cruzeiro do Sul – UNICSUL, São
Paulo-SP, Brasil
bDepartamento de Dentística Restauradora da Faculdade de Odontologia de
São José dos Campos - UNESP, São José dos Campos-SP, Brasil
CDepartamento de Pós Graduação em Odontopediatria da Universidade
Cruzeiro do Sul - UNICSUL, São Paulo-SP, Brasil
RESUMO
Sugere-se que as excelentes propriedades mecânicas dos nanotubos de carbono possuem a possibilidade de aumentar a dureza de materiais dentários. O objetivo do trabalho foi avaliar o efeito da incorporação de nanotubos de carbono de paredes simples em cimentos de ionômero de vidro (CIV) convencionais, indicados ou não para o Tratamento Restaurador Atraumático (TRA), através do teste de microdureza superficial. Foram confeccionados 48 espécimes, divididos em 4 grupos de acordo com o tipo de CIV (n=12): convencional ou de alta viscosidade, incorporados ou não por nanotubos de carbono (NC) a 2%: (A) Vidrion R, (B) Vidrion R + NC 2%, (C) Vitro Molar e (D) Vitro Molar + NC 2%. Os espécimes foram preparados utilizando-se seringa Centrix para inserção do material em moldes plásticos e, em seguida, foram armazenados em água deionizada por 24 horas. Após polimento, realizou-se o teste de microdureza superficial em microdurômetro com penetrador do tipo Knoop, com 25 g/f e 30 segundos. Foram realizadas 5 endentações em cada espécime, distanciadas entre si em 100 µm. Os valores médios de dureza foram 58,96 ± 8,29 (A), 34,81 ± 5,78 (B), 60,84 ± 4,91 (C) e 41,97 ± 5,45 (D). Pelo teste de Tukey, observou-se que os grupos A e C foram estatisticamente semelhantes (p>0,05), enquanto os grupos B e D apresentaram diferenças significativas (p<0,05). Ao comparar o fator incorporação ou não de NC, observou-se diferença significativa entre os grupos A e B e entre os grupos C e D (p<0,05). Pôde-se concluir que a incorporação
de nanotubos de carbono influenciou negativamente os valores de dureza superficial para os dois tipos de CIV utilizados.
Palavras-Chave: Cimentos de Ionômeros de Vidro, Nanotubos de Carbono, Testes de Dureza.
INTRODUÇÃO
O Tratamento Restaurador Atraumático (ART) é a técnica que se baseia na remoção de tecido cariado por meio da utilização de instrumentos manuais e a restauração da cavidade, geralmente com um cimento de ionômero de
vidro (CIV)14,15. É utilizada em situações em que instrumentos rotatórios
convencionais não podem ser utilizados, por falta/escassez de energia elétrica, ou para situações especiais, como crianças. A utilização dos CIVs se deve ao fato de serem materiais biocompatíveis; possuírem efeito isolante em relação às alterações térmicas do meio bucal; atuarem como um agente antibacteriano,
pela liberação de flúor e ainda pela possibilidade de manipulação manual14,15.
As propriedades mecânicas e características clínicas e de manuseio, principalmente dos CIV convencionais, já se encontram bem delineadas na
literatura5,11,22,23. Embora o cimento de ionômero de vidro seja o material de
escolha para a técnica do ART, ainda é o principal ponto de falha da técnica,
pois não são materiais indicados para áreas de esforços mastigatórios17,27,32.
Vários relatos demonstram esta observação, com sucessos inferiores da técnica em áreas de contatos oclusais e também dependentes do tamanho da
restauração17,27,32.
Várias tentativas de melhorar as propriedades mecânicas dos CIVs são relatadas na literatura, dentre elas temos: incorporação de partículas de
vidro24,25 ou hidroxiapatita286 à mistura, aceleração da presa com pontas de
ultrassom28, entre outras. Após a descoberta dos nanotubos de carbono (CNT)
em 1991 por Sumio Iijima, e sua descoberta representou grande evolução científica, sugerindo aplicações tecnológicas e especulações teóricas excepcionais, devidas, principalmente, ao seu comportamento eletrônico
singular7. Os CNTs são uma forma alotrópica do carbono caracterizada pelo
cilíndrica e com cavidade interna oca2. Podem ser classificados, quanto ao número de camadas, em camada única (SWCNTs – “single-walled carbon nanotubes”) ou de camadas múltiplas (MWCNTs – “multi-walled carbon nanotubes”)3. O tamanho, geralmente, varia de 0,4-2 nm de diâmetro, enquanto
seu comprimento pode ser de 1-100 mm17. Os CNTs são materiais estratégicos
com grande interesse tecnológico, por causa principalmente de sua estrutura singular, a qual lhe confere um conjunto peculiar de propriedades mecânicas,
ópticas, térmicas, químicas e eletrônicas18. A versatilidade desses materiais
permite que sejam explorados em diferentes áreas de pesquisa e aplicação4.
Devido as suas extraordinárias propriedades mecânicas, elétricas e térmicas e possuir a maior resistência à ruptura sob tração conhecida, na ordem de 200 GPa, 100 vezes superior e mais resistente ao aço com apenas 1/6 de sua densidade, os CNTs passaram a ser usados em diversos ramos da nanotecnologia tais como: transistores, interconexões no interior de chips, filmes condutores e transparentes, emissores de infravermelho, biossensores, dispositivos nanomecânicos, reforço estrutural de materiais, sistemas de armazenamento de hidrogênio, suportes para catalisadores e uma infinidade de outras aplicações propostas.
Preliminarmente podemos constar que os nanotubos de carbono apresentam as seguintes vantagens: flexibilidade e alta resistência à tensão mecânica; não quebram, nem deformam quando dobrados ou submetidos à alta tensão; podem ser usados como condutores e semicondutores; melhores condutores de calor que existem; e propriedades mecânicas, elétricas e térmicas. Como desvantagens citam-se capacidade para transportar eletricidade; alto custo de venda do produto; e dificuldades de uso, pois suas
dimensões são minúsculas24. Uma vez que o carbono é um material bioinerte,
tem sido considerado para aplicação na área médica/odontológica. No entanto, materiais de carbono convencionais não têm necessariamente propriedades ideais, como os biomateriais. De acordo com um estudo clínico, Webster et al. relataram aumento da adesão dos osteoblastos em alumina e titânio com
nanômetros tamanhos de grãos, quando comparado ao grão convencional30.
Os nanotubos de carbono estão atraindo uma atenção considerável por causa de suas propriedades físicas únicas e diversas aplicações potenciais. Estudos recentes têm mostrado que os nanotubos de carbono podem ser
utilizados como materiais biomédicos, devido às suas propriedades únicas,
uma vez que pode melhorar a resistência dos materiais compósitos11,31,
podendo induzir no aumento de adesão e proliferação de células23, atuar sobre
o efeito de nucleação de hidroxiapatita26, e proporcionar proteção contra
bactérias16,25. Estas propriedades de nanotubos de carbono têm gerado
interesse quanto à sua utilização em odontologia.
Frente a essas várias aplicações, estes materiais possuem ainda importantes características biológicas, como adesão de odontoblastos e
fibroblastos31 e iniciadores de precipitação de apatita1. Além destas
observações, há relato de aumento das propriedades mecânicas quando incorporados os nanotubos de carbono de parede única à cerâmica de alumina
na ordem de 300%325. Partindo destas afirmações e com base em todas as
informações encontradas na literatura, torna-se necessário este estudo para se verificar a melhoria das propriedades mecânicas dos cimentos de ionômero de vidro, indicados para o ART ou não, após incorporação de um material biocompaível, os nanotubos de carbono.
OBJETIVO
Este estudo propõe a melhoria e o aperfeiçoamento da técnica do ART, através do reforço dos CIVs pela incorporação de nanotubos de carbono. Tendo em vista que os CIV, no atual estágio de desenvolvimento são matérias frágeis, com baixa resistência à tração e ao cisalhamento e, portanto, contra-indicados para áreas sujeitas às grandes cargas oclusais, o objetivo foi testar microdureza superficiais dos CIV, indicados ou não para ART, com ou sem a adição de nanotubos.
METODOLOGIA E DESENVOLVIMENTO
Estudo piloto
Para se determinar a proporção ideal de nanotubos em relação à quantidade de pó do CIV, foram confeccionados corpos de prova cilíndricos (de 5 mm de diâmetro e 4 mm de espessura) com concentrações crescentes de nanotubos. A concentração ideal foi aquela que os dados apresentaram
melhores características de dureza superficial com a menor quantidade de nanotubos incorporada. O tamanho dos grupos a que foram testados foi determinado pelo teste piloto de acordo com a variação observada no teste piloto. Foi adotado poder do teste em 80%.
Amostra
O estudo contou com 4 grupos, sendo dois tipos de CIVs (Vidrion R e Vitro Molar) e dois tipos de CIVs adicionados com a incorporação de nanotubo de carbono a 2% (Vidrion R + nanotubo de carbono a 2% e Vitro Molar + nanotubo de carbono a 2%). Após a realização do cálculo amostral (G*Power 3 for Mac), chegou-se a uma amostra de 12 espécimes por grupo (totalizando n=48).
Material
Foram testados um CIV convencional (Vidrion R – SSWhite / VR) e outro de alta viscosidade (Vitro Molar - DFL / VM). Nanotubos de carbono de paredes simples com dimensões de foram utilizados neste estudo.
Método
O número de espécimes foi determinado por meio do estudo piloto, e apresentaram dimensões de 4mm de espessura e 5mm de diâmetro.
A fabricação dos espécimes seguiu os seguintes passos:
1. Determinação da massa de pó e líquido do CIV em balança de precisão
para padronizar o proporcionamento dos componentes do CIV;
2. Determinação da massa de nanotubos para incorporação no CIV, no
caso de grupo teste reforçado por nanotubos;
3. Manipulação do material de acordo com as recomendações dos
fabricantes, em bloco de papel e com espátula de metálica;
4. Inserção do CIV manipulado em molde de matriz de plástico para a
confecção de espécimes com proporções de 4mm de espessura e 5mm de diâmetro;
5. Pressão com matriz de poliéster e lâmina de vidro sobre a superfície do
corpo de prova para promoção de superfície reta e lisa;
7. Após a presa inicial, os espécimes tiveram sua remoção do molde plástico e conservados em recipientes contendo água deionizada por 24 horas;
8. Os espécimes foram fixados com cera pegajosa em blocos de resina
acrílica;
9. Os corpos de prova tiveram as superfícies polidas por meio de máquina
politriz circular com lixas #4000.
O estudo foi feito com 4 grupos, sendo dois tipos de ionômero de vidro com ou sem incorporação do nanotubo de carbono na concentração ideal determinada no estudo piloto. A distribuição dos grupos pode ser visualizada na Tabela 1.
Tabela 1 – Distribuição dos grupos experimentais.
GRUPO MATERIAL NANOTUBOS
1 VR Não
2 VR Sim
3 VM Não
4 VM Sim
Microdureza superficial
Os corpos de prova foram submetidos a análise de microdureza superficial com endentador tipo Knoop, utilizando-se força de 25 g e 30 segundos de tempo de endentação pré-determinados em estudo piloto. Cinco medições foram realizadas na superfície de cada espécime, distanciadas entre si em 100 µm e a média foi utilizada como resultado. Os dados foram tabulados e submetidos à análise estatística para se determinar a influência da incorporação de nanotubos de carbono aos CIVs estudados.
Análise estatística
Foi utilizado neste estudo o teste ANOVA com nível de significância de 5%, tendo como variáveis o tipo de CIV utilizado e a incorporação de nanotubos de carbono. O teste de TUKEY foi aplicado para se realizar
comparações múltiplas entre os grupos. O nível de significância foi de 5% (p<0,05).
RESULTADOS
Na Tabela 1, foi observado que houve diferença estatisticamente significante entre os dois materiais, sendo que o Vitro Molar apresentou maiores valores:
Vidrion R Vitro Molar
Sem a variável nanotubo 46,88 + 14,16 A 51,41 + 10,89 B
*Letras sobrescritas maiúsculas representam diferenças estatísticas nas linhas (ANOVA, p<0,05)
Na Tabela 2, foi observado que a não incorporação de nanotubos de carbono apresentou maiores valores de microdureza:
Sem nanotubos Com nanotubos
Sem a variável material 59,90 + 6,73 A 38,39 + 6,60 B *Letras sobrescritas maiúsculas representam diferenças estatísticas nas linhas (ANOVA, p<0,05)
Foi realizada a comparação entre os 4 grupos na tabela 3. É possível observar que não houve diferença estatisticamente significante entre o Vidrion R e o Vitro Molar sem o nanotubo de carbono. Entretanto, o Vitro Molar apresentou valor significativamente maior de microdureza superficial quando comparado ao Vidrion R com nanotubo de carbono:
Vidrion R Vitro Molar
Sem nanotubo 58,96 + 8,29 Aa 60,84 + 4,91 Aa Com nanotubo 34,81 + 5,78 Ab 41,97 + 5,45 Bb
*Letras sobrescritas maiúsculas representam diferenças estatísticas nas linhas/Letras minúsculas representam diferenças estatísticas nas colunas (Tukey, p<0,05)
CONSIDERAÇÕES FINAIS
Na presente pesquisa, a incorporação de nanotubos de carbono de paredes simples influenciaram negativamente os valores de dureza superficial
tanto de ionômeros convencionais (Vidrion R) quanto ionômeros de alta viscosidade (Vitro Molar), após o período de 24 horas.
Os nanotubos de carbono são insolúveis e aglomerados, o que torna a sua dispersão única em acolher matrizes poliméricas um desafio significativo. Este agrupamento contribui para a solubilidade limitada dos materiais e a má dispersão em polímeros. Outro problema relacionado com os nanotubos é a falta de ligação interfacial (entre os “single-walled carbone nanotubes” - SWCNTs e material de matriz). Assim, as propriedades dos compósitos SWCNTs podem ser melhoradas utilizando técnicas mais efetivas de fabricação e a funcionalização dos SWCNTs, exigindo uma interface altamente compatível.
RECONHECIMENTO
Este estudo foi financiado pela bolsa de Iniciação Científica CNPq/PIBIC cedida à Universidade Cruzeiro do Sul - UNICSUL.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS:
1. AKASAKA, T.; WATARI, F.; SATO, Y.; TOHJI, K. Apatite formation on
carbon nanotubes. Materials Science Engineering, v26, p675-8, 2006.
2. BARDI G, TOGNINI P, CIOFANI G , RAFFA V, COSTA M,
PIZZORUSSO T. Pluronic-coated carbon nanotubes do not induce degeneration of cortical neurons in vivo and in vitro. Nanomedicine. 2009;5(1):96-104.
3. BAUGHMAN RH, ZAKHIDOV AA, DE HEER WA. Carbon nanotubes –
the route toward applications. Science. 2002;297(5582):787-92.
4. BELYANSKAYA L, WEIGEL S, HIRSCH C, TOBLER U, KRUG HF,
WICK P. Effects of carbon nanotubes on primary neurons and glial cells. Neurotoxicology. 2009;30(4):702-11.
5. DAVIDSON, C.L.; MJÖR, I. A. Advances in glass ionomer cements.
Quintessence Publishing Co., Carol Stream, 1999
6. EWOLDSEN, N.; COVEY, D.; LAVIN, M. The physical and adhesive
properties of dental cements used for atraumatic restorative treatment. Spec. Care Dentist., v.17, n.1, p.19-24, Jan. – Feb. 1997.
7. FAGAN SB, SILVA AJR, MOTA R, BAIRERLE RJ, FAZZIO A.
Functionalization of carbon nanotubes through the chemical binding of atoms and molecules. Phys Rev B. 2003;67(3):033405-8.
8. FRENCKEN, J.E. et al. Atraumatic restorative treatment (ART): rationale,
technique, and development. J. Public Health Dent., v.56, n.3, p.135-40, 1996.
9. FRENCKEN, J.E.; HOLMGREN, C. Atraumatic Restorative Treatment
for dental caries. Nijmegen, STI book b.v., 1999.
10. FRENCKEN, J.E.; MAKONI, F.; SITHOLE, W.D. ART restorations and
glass-ionomer sealants in Zimbabwe; survival after 3 years. Community Dent. Oral Epidemiol., v.26, n.6, p. 372-81, Dec. 1998.
11. F. ZHANG, Y. XIA, L. XU and N. GU, Surface modification and
microstructure of single-walled carbon nanotubes for dental resin-based composites, J. Biomed. Mater. Res. B Appl. Biomater. 86B (2008), 90–97.
12. GU, Y.W.; YAP, U.J.; CHEANG, P.; KHOR, K.A. Effects of incorporation
of HA/ZrO2 into glass ionomer cement (GIC). Biomaterials, v.26, p.713-20,
13. GUGGENBERGER, R.; MAY, R.; STEFAN, K.P. New trends in glass-ionomer chemistry. Biomaterials, v.19, n.6, p.479-83, Mar. 1998.
14. HAMMOUDA, I.M. Reinforcement of conventional glass-ionomer
restorative material with short glass fibers. J Mechanic Behav Biomed Mater, v.2, p.73-81, 2009.
15. HOLMGREN, C.J. et al. ART restorations and sealants placed in
Chinese school children – results after three years. Community Dent. Oral Epidemiol., v.28, n.4, p.314-20, Aug. 2000.
16. J.W. KIM, E.V. SHASHKOV, E.I. GALANZHA, N. KOTAGIRI and V.P.
ZHAROV. Photothermal antimicrobial nanotherapy and nan- odiagnostics with self-assembling carbon nanotube clusters, Lasers Surg. Med. 39 (2007), 622– 634.
17. KLEVERLAAN, C.J. et al. Mechanical properties of glass ionomer
cements affected by curing methods. Dent Mater, in press.
18. LIMA MD, BONADIMAN R, DE ANDRADE MJ, TONIOLO J,
BERGMANN CP. Synthesis of multi-walled carbon nanotubes by catalytic chemical vapor deposition using Cr2xFexO3 as catalyst. Diam Relat Mater. 2006:15(10):1708-13.
19. LIU J, RINZLER A, DAI HJ, HAFNER JH, BRADLEY RK, BOUL PJ, LU
A, IVERSON T, SHELIMOV K, HUFFMAN CB, RODRIGUEZ-MACIAS F, YOUNG-SEOK SHON, LEE TR, COLBERT DC, SMALLEY RE. Fullerene pipes. Science 1998;288:1253.
20. MORTIER J, ENGELHARDT M. Foreign body reaction in carbon filer
prosthesis implantation in the keen joint-case report and review of the literature. Z Orthop Ihre Grenzgeb 2000;138: 390–394.
21. MOUNT, G.J. Longevity in glass-ionomer restorations: Review of a
successful technique. Quint Int, v.28, n.10, p. 643-50, 1997.
22. MOUNT, G.J.; MAKINSON, O.F. Glass-ionomer restorative cements:
Clinical implications of the setting reactions. Oper Dent, v.7, p.134-41, 1982.
23. N. AOKI, A. YOKOYAMA, Y. NODASAKA, T. AKASAKA M. UO, Y.
SATO, K. TOHJI and F. WATARI, Cell culture on a carbon nanotube scaffold, J. Biomed. Nanotechnol. 1 (2005), 402–405.
24. PRICE, R.L.; WAID, M.C.; HABERSTROHA, K.M.; WEBSTER, T.J. Selective bone cell adhesion on formulations containing carbon nanofibers. Biomaterials, v.24, p.1877-87, 2002.
25. S. KANG, M. PINAULT, L.D. PFEFFERLE and M. ELIMELECH,
Single-walled carbon nanotubes exhibit strong antimicrobial activ- ity, Langmuir 23 (2007), 8670–8673.
26. T. AKASAKA, F. WATARI, Y. SATO and K. TOHJI, Apatite formation on
carbon nanotubes, Mater. Sci. Eng. C 26 (2006), 675– 678.
27. XIE, D.; BRANTLEY, W.A.; CULBERTSON, B.N.; WANG, G. Mechanical
properties and microstructures of glass-ionomer cements. Dental Materials, v.16, p.129-38, 2000.
28. YAP, A.U.; PEK, Y.S.; KUMAR, R.A.; CHEANG, P.; KHOR, K.A.
Experimental studies on a new bioactive material: HAIonomer cements. Biomaterials, v.23, p.955-62, 2002.
29. WEBSTER TJ, SIEGEL RW, BIZIOS R. Osteoblast adhesion on
nanophase ceramics. Biomaterials 1999;20:1222–1227.
30. WEBSTER TJ, ERGUN C, DOREMUS RH, SIEGEL RW, BIZIOS R.
Specific proteins mediate enhanced osteoblast adhesion on nanophase ceramics. J Biomed Mater Res 2000;51:475–483.
31. W. WANG, A. YOKOYAMA, S. LIAO, M. OMORI, Y. ZHU, M. UO, T.
AKASAKA and F. WATARI, Preparation and characteristics of a binderless carbon nanotube monolith and its biocompatibility, Mater. Sci. Eng. C 28 (2008), 1082–1086
32. ZHAN, G.D.; KUNTZ, J.D.; WAN, J; MUKHERJEE, A.K. Single-wall
carbon nanotubes as attractive toughening agents in alumina-based nanocomposites. Nature Mater, v.2, p. 38-42, 2004.