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Estabilidade coloidal Parte 1 14/04/2020

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Estabilidade coloidal – Parte 1

14/04/2020

(3)

Graham, Th., Phil. Trans. Roy. Soc., 151, 183 (1861).

Thomas Graham

(Glasgow, 20 de dezembro de 1805 — Londres, 16 de setembro de 1869)

Observou sistemas de baixa difusão, gelatinoso e pegajoso (gelatina, albumina, amido, tanino)

Sistema coloidal: forma peculiar de agregação de moléculas de alta massa molar

Κόλλα = cola em grego

Definição de coloides

(4)

Faraday, M. , Phil. Trans. Roy. Sue., 145 (1857).

Definição de coloides

Francesco Selmi, Studi sulla dimulsione di cloruro d'argento, Nuovi Annali delle Scienze

Naturali di Bologna, fasc. di agosto 1845

Dispersões de partículas de AgCl

The colloids are on display in Faraday’s original laboratory on the Lower Ground Floor of the Royal Institution in the Faraday Museum

Antes do Graham ...

163 anos!!!

Dispersão de partículas de ouro coloidal

(5)

Definição de coloides

Freundlich (1930), Ostwald (1911) e Weimarn (1912):

Suspensões de partículas finamente divididas e emulsões também eram sistemas coloidais

Hermann Staundinger (1930), prêmio Nobel em 1953

Coloides são partículas feitas de aglomerados contendo 10

3

a 10

9

átomos.

IUPAC Golden Book (goldbook.iupac.org)

Colloidal system: The term refers to a state of subdivision, implying that the molecules or polymolecular particles

dispersed in a medium have at least in one direction a

dimension roughly between 1 nm and 1 μm, or that in a

system discontinuities are found at distances of that order.

(6)

Como diferenciar dispersões coloidais de soluções verdadeiras?

coloides dispersam fortemente a luz, pois as partículas dispersas têm tamanhos semelhantes ao comprimento de onda da luz visível → efeito de Tyndall

Macromoléculas dissolvidas em um solvente assumem

dimensões coloidais (< ~20 nm) e causam espalhamento de

luz difícil de ser observado a olho nu

(7)

Dispersões coloidais são compostas por uma fase dispersa (coloides) e uma fase contínua.

Continuous phase

Gas Liquid Solid

Dispersed phase

Gas None Foam (shaving

cream) Solid foam

(polystyrene cup)

Liquid Liquid aerosol (fog,

mist) Emulsion

(mayonnaise, milk) Gel (gelatin)

Solid Solid aerosol (dust,

smoke) Sol (paint, mud) Solid sol (Stained glass)

(8)

Do que depende a estabilidade coloidal?

Fundamentalmente das interações entre a fase dispersa e o meio dispersante Coloides liofílicos → interações favoráveis com o meio

alta estabilidade → 

Coloides liofóbicos → interações desfavoráveis com o meio baixa estabilidade → 

Estabilidade somente uma questão de tempo?

Sistemas coloidais estáveis não separam fases rapidamente

(9)

?

(10)

Partículas neutras

Forças atrativas de van der Waals  agregação

Repulsão estérica  estabilização

(11)

Partículas carregadas

Atração eletrostática  agregação

Repulsão eletrostática  estabilização

(12)

Interfaces carregadas

(13)

Quase todos os materiais macroscópicos ou particulados em contato com um líquido adquirem uma carga elétrica em sua superfície. Essa carga pode aparecer através da:

-dissociação de grupos ionizáveis na superfície da partícula;

- a adsorção diferencial de íons da solução na superfície da partícula;

-própria síntese.

A carga líquida na superfície da partícula afeta a distribuição de íons na sua

vizinhança, aumentando a concentração de contra-íons junto à superfície. Assim,

forma-se uma dupla camada elétrica na interface da partícula com o líquido.

O que é o potencial zeta?

O potencial da superfície parcialmente blindado, ou o potencial no

plano de cisalhamento. A partir do plano de cisalhamento, a diminuição do potencial decai exponencialmente com a distância.

(14)

Modelo de Gouy-Chapman

•Na superfície carregada as cargas estão distribuídas uniformemente;

•Os contra-íons adsorvem sobre a superfície carregada, formando uma camada;

•A segunda camada, camada difusa, é formada por íons distribuídos segundo Boltzmann;

•A constante dielétrica do solvente influencia a dupla camada.

Contra-ions

Co-ions

(15)

Aproximação de Debye-Hückel

Aplica-se somente para baixos valores de potenciais

= 

0

exp [-x]

0

= potencial quando x = 0

x = distância a partir da superfície carregada

² = [(e²/k

B

T) z

i

²n

i

],

= 

0

(R/r) exp [-(r-R)]

Superfície planar:

Superfície esférica:

r = distância de qualquer ponto até o centro da partícula R = raio da partícula

n

i

= número de íons/m³ e z

i

= carga

(16)

Significado físico do parâmetro de Debye-Hückel

Unidade de é m

-1

-1 é comumente denominada de espessura da camada difusa

= 

0

exp [-x] adimensional

² = [(e²/k

B

T) z

i

²n

i

]

n

i

= número de íons/m³ e z

i

= carga

n

i

/N

Avog

= número de moles de íons em 1 m³ = 1000L M

i

= n

i

/(N

Avog

1000), M

i

= concentração molar dos íons

= [(1000 e²N

Avog

/k

B

T) z

i

²M

i

]

1/2

(17)

Força iônica do meio (I)

² = [(1000 e²N

Avog

/k

B

T) z

i

²M

i

]

= 

r

o

[(1000 (1,6. 10

-19

)²(6,02 . 10

23

) (z

i

²M

i

) (78,54)(8.85.10

-12

)(1,38.10-

23

)(298)

² =

= 2,32 10

9

(z

i

²M

i

)

1/2

Referências

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