Aula3 Preparo amostra Julio 28 03 11

Aula 3 - Abertura de Amostras

Prof. Julio C. J. Silva

Universidade Federal de Juiz de Fora (UFJF)

Instituto de Ciências Exatas

Depto. de Química

Juiz de For a, 2011

•

Definição do problema

•

Escolha do método

•

Amostragem

•

Pré-tratamento da amostra

•

Medida

•

Avaliação

•

Ação

Seqüência analítica

•

A etapa de pré-tratamento inclui todo o procedimento de

preparo no laboratório

•

O tipo de pré-tratamento depende do estado que chega ao

laboratório

•

A maioria das amostras requer decomposição prévia da

amostra

•

Principais razões para o pré-tratamento:

•

Homgeneização

•

Dissolução de amostras sólidas

•

Separação de substâncias interferêntes

•

Pré-concentração dos analitos

•

Evitar contaminação de três fontes primárias:

• Laboratório

• Reagentes

• Aparelhos

•

Principais erros sistemáticos no preparo das amostras:

•

Contaminação

•

Ambiente de trabalho (ar)

•

Impurezas nos reagentes

•

Materiais

•

Perdas de elementos

•

Volatilização

•

Adsorção

•

Decomposição incompleta da amostra

•

Ambiente de trabalho (ar)

•

Teores de alguns elementos no ambiente de trabalho

•

Ambiente de trabalho (ar)

•

Teores de alguns elementos no ambiente de trabalho

Fontes de contaminação

•

Impurezas dos reagentes

• Purificação de água ou ácidos por destilação abaixo do ponto de ebulição

Fontes de contaminação

•

Impurezas dos reagentes

Fontes de contaminação

•

Impurezas dos reagentes

•

Impurezas residuais em ácidos

Fontes de contaminação

HNO₃15 mol L-1 _{“subboiling” 0,001 0,2}  _{0,002 0,04}

HNO₃15 mol L-1 _{suprapur 0,06 14 0,7 5,0}

•

Impurezas em materiais

Fontes de contaminação

Tolg r Tschopel. Anal. Sci., 3 (1987)199-208

[ ] = µg Kg

•

Volatilização

Fontes de perda de analitos

Analitos Sais voláteis Ponto de Ebulição

(o_C) Chumbo PbCl₄ 50 Arsênio AsCl₃ 130 AsF₃ 58 Antimônio SbF₅ 150 Antimônio SbCl₅ 79 Germânio GeBr₄ 26 GeCl₄ 87 Selênio SeF₄ 106 Estanho SnCl₄ 115 Vanádio VCl₄ 152 Crômio CrF₅ 117

•

Lavagem



água, ácidos diluídos, sol. EDTA, solventes orgânicos

• Partes vegetais (raízes, folhas e frutos)

• Tecidos biológicos, pelo, cabelo, dente, unha

•

Secagem



secagem até massa constante é comum para amostras

que apresentam água em quantidade variável e não determinada

• Solos, rochas, minérios e sedimentos  até 105 o_{C (Hg  )}

• Materiais biológicos 60 – 65 o_{C (circulação forçada), liofilização}

• Aluminatos e silicatos  1000 o_C

•

Moagem

• Homogeneidade

• Representatividade

• Aumentar a área superficial  facilita os processos de dissolução, decomposição e extração

•

Classificação dos ácidos

•

Oxidantes

•

HNO

•

H

SO

(conc. a quente)

•

HClO

(conc. a quente)

•

Não oxidantes

•

HCl

•

HF

•

H

PO

•

H

SO

(diluído)

•

HClO

(diluído)

Métodos de dissolução

•

Ácido nítrico (HNO

)

• Concentração entre 65-69% e P.E. de 121 o_{C (68%).}

• Em concentrações inferiores a 2 mol L-1 _{potencial de oxidação é muito}

baixo.

• HNO₃  sofre lenta fotodecomposição

• 4H+ _{+ 4NO} 3- → 4NO2 + 2H2O + O2 • Reações de solubilização: • Cu_(s) + 2NO₃- _{+ 4H}+ → Cu2+ _{+ 2NO} 2 + 2H2O • 4Zn_(s) + 2NO₃- _{+ 10H}+ → 4Zn2+ _{+ N} 2O + 5H2O • Fe_(s) + NO₃- _{+ 4H}+ → Fe3+ _{+ NO + 2H} 2O (HNO3 = diluído)

• Não dissolve: Pt, Au, Rh e Ir

• Ácido mais comum para a decomposição de materiais orgânicos Material_org + HNO₃ → CO₂ + H₂O + NO_x

•

Ácido sulfúrico (H

SO

)

•

Concentração = 98,3% e P.E. = 339

_{C (excede a máxima}

temperatura de trabalho em frascos de PTFE)

•

Monitoramento

cuidadoso

da

temperatura

de

reação

é

necessária para prevenir danos aos frascos em sistemas

fechados.

•

Propriedades oxidantes



concentrado e a quente

•

Decompões compostos orgânicos por desidratação

•

C

H

O

+ 11H

SO

→ 12C

+ 11H

SO

.H

O

•

Alguns sulfatos são insolúveis: Ca(II), Ba(II), Sr(II) e Pb(II)

•

Ácido perclórico (HClO

)

•

Mistura azeotrópica H

SO

/H

O com 72% de HClO

. P.E. = 203

_C

•

Ácido concentrado a quente decompões compostos orgânicos

violentamente

•

Quase todos os percloratos são solúveis (exceção: K, Cs e Rb)

•

Vapores de HClO

e gases inflamáveis formam misturas

explosivas

•

Percloratos explodem quando aquecidos

•

4HClO

→ 2Cl

+ 7O

+ 2H

O

•

Ácido perclórico (HClO

)

•

Regras de manipulação:

•

Não use conc. > 72% (v/v)

•

Nunca deixe o ác. a quente entrar em contato direto com materiais

facilmente oxidáveis (óleos, graxas...).

•

Nunca usar capelas de exaustão feitas de material orgânico

(madeira).

•

Não armazenar o ác. em frascos com tampa de borracha.

•

Lavar o papel de filtro com bastante água após o uso.

•

Lave com água os locais onde o ácido possa ter entrado em contato

•

Peróxido de hidrogênio (H

O

)

•

Agente oxidante:

2H

O

→ 2H

O + O

•

Quando adicionado ao HNO3 auxilia na remoção de

vapores de óxidos nítricos (NOx) e acelera a digestão de

compostos orgânicos pelo aumento da temperatura

•

Água é o único produto de decomposição

•

É encontrado em alto grau de pureza

•

Mistura típica: HNO

:H

O

= 4:1

•

Ácido clorídrico (HCl)

• Concentração entre 10 - 38% (12 Mol L-1_{) de HCl. P.E. = 110} o_{C (Azeótropo}

20,2%)

• Caráter não oxidante

• Dissolve sais ácidos (carbonatos, Fosfatos)

• A maioria dos metais é solúvel com exceção de AgCl, Hg₂Cl₂ e TiCl.

• Excesso de HCl aumenta a solubilidade do AgCl  AgCl₂

-• Cloretos voláteis: As(III), Sb(III), Ge(IV), Se(IV), Hg(II), Sn(IV)

• Natureza complexante

• Muito usado para ligas a base de ferro por sua capacidade de manter grandes quantidades de clorocomplexos em solução

• Forma complexos com Ag(I), Au(II), Hg(II), Ga(III), Tl(III), Sn(IV), Fe(II) e Fe(III)

• Não dissolve óxidos de Al, Be, Cr, Ti, Zr, Sb e Sn, sulfatos de Ba e Pb, fluoretos do grupo II, SiO₂, TiO₂ e ZrO2

•

Ácido fluorídrico (HF)

•

Mistura azeotrópica HF/H

O com 38,4% de HF. P.E. = 108

_C

•

Não oxidante



forte natureza complexante

•

Usado na digestão de minerais, minérios, solos, rochas e

mesmo em amostras botânicas

•

Principal uso na solubilização de silicatos:

•

SiO

+ 6HF

→ H

SiF

+ 2H

O

•

Freqüentemente usado em combinação com HNO

ou HClO

• Ácido fluorídrico (HF)

• Após a dissolução, muitos métodos instrumentais requerem a remoção de HF para evitar danos ao equipamento ou para ressolubilizar fluoretos:

• H₂SiF₆→ SiF₄ + 2HF

• Procedimento alternativo para remover ou mascarar o íon fluoreto e/ou ressolubilizar fluorocomplexos adição de ácido bórico:

• H₃BO₃ + 3HF → HBF₃(OH) + 2H₂O

• HBF₃(OH) + HF → HBF₄ + H₂O

• H₃BO₃  excesso (10 a 50 vezes) aumenta a velocidade da reação

• Fluoretos insolúveis: Mg(II), Ca(II), MgAlF₅, LaF₃ e ThF₄

• Fluoretos voláteis: As(III), As(V), B(III), Ge(IV), Nb(V), Sb(III), Sb(V), Si(IV), Ta(V), Te(IV) e Ti(IV)

• Complexante Enérgico: Fe(III), Al(III), Sn(IV), Ti(IV) e Ir(IV).

•

Água régia (HCl:HNO

= 3:1 (v/v))

•

Produz NOCl (cloreto de nitrosila), que se decompõe

liberando No

e Cl

sob aquecimento:

•

3HCl + HNO

→ NOCl + Cl

+ H

O

•

Cloreto de nitrosila



forte agente oxidante

•

Dissolve

metais

preciosos:

a

solução

deve

ser

preparada recentemente e usada rapidamente para evitar

perda de Cl

Métodos de dissolução

•

Decomposição por fusão

“É uma reação heterogênea, realizada em altas temperaturas, entre

um fundente e o material da amostra. Como resultado deste

procedimento, um mineral original ou fases refratárias são

convertidas em formas sólidas diferentes que são facilmente

dissolvidas em ácidos, bases ou em água”

•

Fundente



reagente utilizado para reduzir a temperatura de

fusão de uma amostra

•

Decomposição por fusão

•

Reagentes para dissolver uma amostra:

• Deve fornecer uma solução final contendo todos os componentes a serem determinados

• Os reagentes não devem interferir nas etapas seguintes da análise

• O tempo de dissolução deve ser o mais rápido possível

• Os reagentes devem ter a pureza adequada

• As perdas do analito deverão ser desprezíveis

• O procedimento de dissolução da amostra não deve atacar, de forma significativa, o recipiente

• A execução das operações de laboratório necessárias não devem apresentar periculosidade ou instabilidade

Ácidos:

• Podem ser purificados com facilidade

• Podem ser removidos por evaporação

• A temperatura máxima de uso é limitada pelo ponto de ebulição do ácido

• A temperatura de utilização pode ser mais elevada com o uso de Autoclaves

Fundentes:

• São usados em altas temperaturas

• São de purificação difícil

• Resultam em matrizes com teores elevados de eletrólitos

• A dissolução final da massa fundida pode ser lenta ou difícil

• Há riscos de contaminação ou perdas por volatilização

• São mais eficientes que os ácidos na decomposição de materiais refratários

Métodos de dissolução (via seca)

•

Fusão

– procedimento geral

• Amostra finamente moída é misturada intimamente com o eletrólito (fundente) ácido ou básico

• A proporção entre as massas de amostra e fundente é importante e pode variar de 1:2 a 1:50 m/m

• A mistura é, em geral, colocada em cadinhos de Ni ou Pt-Au

• O cadinho é aquecido por um período de tempo necessário para que a amostra fique totalmente fundida

• O líquido fundido se solidifica resfriado a temperatura ambiente.

• Uma vez no estado sólido, a amostra se desprende facilmente das paredes do cadinho quando quebrado com movimentos leves

• Se a fusão for bem sucedida o material será facilmente solúvel em água ou ácido diluído

•

Fusão

– vantagens

• Ideal para materiais cerâmicas de difícil digestão, tais como, minérios refratários, aluminas, óxidos, etc.

• Método rápido

• Baixo custo

• Produtos de reação isentos de gases tóxicos ou corrosivos

•

Fusão

– Limitações

• Inadequado para elementos voláteis

• Solução da amostra com elevado conteúdo de sólidos dissolvidos

• Interferências espectrais causadas pelo fundente

Métodos de dissolução (via seca)

• Pesar 50 mg de amostra diretamente para cadinho de platina

• Adicionar 0,17 g de metaborato de lítio

• Homogeneizar o fundente mais amostra

• Colocar o cadinho de platina em forno mufla a 950 o_{c, por 15 minutos}

• Retirar o cadinho do forno mufla

• Dissolver a massa fundida com HCl diluído em béquer de vidro

• Após total solubilização transferir para balão volumétrico de 500 ml e completar com água destilada/desmineralizada

• Estocar em frasco de polietileno para leitura

Métodos de dissolução (via seca)

→

↓

Decomposição por via úmida-Sistemas abertos

Aquecimento por condução



A temperatura da superfície

externa do frasco é maior que

o ponto de ebulição da

solução

Sistemas abertos – aquecimento condutivo

Vantagens:

• Baixo Custo

• Simplicidade Operacional

Desvantagens:

• Aquecimento não-uniforme

• Problemas de contaminação

• Possibilidade de perda dos analitos por projeção

e/ou volatilização

Sistemas abertos – aquecimento condutivo

Métodos de dissolução (via úmida)

•

Sistemas fechados - Bomba de decomposição (PTFE)

• HNO₃ concentrado e programa de temperatura

• Desvantagens:

• Em PTFE: 170ºC – 180ºC; o material não é indicado para temperaturas mais altas

• Decomposição incompleta

• Perda de Hg nas paredes do frasco (PTFE)

Aquecimento assistido por energia microondas

• Microondas são radiações do espectro eletromagnético (portadoras de energia)

• Região de comprimentos de onda: 1mm a 1m e freqüências de 300 a 300000 MHz.

• Freqüências para usos industrial, médico e cientifico: 915MHz, 2.450MHz (12,2cm), 5.800MHz and 22.125MHz. Estabelecidas pela Comissão Federal de Comunicações -FCC (USA)

Microondas

Métodos de dissolução (via úmida)

Tipo de radiação

Freqüência típica

(MHz)

Quantum de

energia (eV)

Raios-X

3,0 x 10

1,24 x 10

Ultravioleta

1,0 x 10

4,1

Visível

6,0 x 10

2,5

Infravermelho

3,0 x 10

0,012

Microonda

2450

0,0016

Energia de uma microonda vs energia de outras radiações

eletromagnéticas

•

Microondas não são radiações ionizantes

•

A energia das microondas é muito menor que a energia necessária

para quebrar as ligações das moléculas orgânicas mais comuns

Energia das microondas

Métodos de dissolução (via úmida)

Quantum de energia de microonda de 2450 MHz = 0,0016 eV

Ligação química Energia da ligação química (eV) H-CH3 4,5 H-NHCH3 4,3 H3C-CH3 3,8 H-OH 5,2 Ligação de hidrogênio 0,21

Mecanismos de aquecimento provocado por microondas

•

Os líquidos absorvem energia de microondas por dois

mecanismos que atuam simultaneamente:

•

Rotação de dipolo

•

Condução iônica

Métodos de dissolução (via úmida)

•

Rotação Dipolo

•

Refere-se ao alinhamento de moléculas na amostra, que

tenham momentos de dipolo induzido ou permanente,

devido a aplicação de um campo elétrico.

Rotação de dipolo

• Moléculas polarizadas são alinhadas com a aplcação do campo elétrico

• Quando campo é removido ou reduzido, a desordem induzida termicamente é restaurada e energia térmica é liberada.

• A 2450 MHz, o alinhamento das moléculas, seguido do seu retorno a desordem ocorre 4,9 x 109 _{vezes por segundo, e resulta em rápido aquecimento.}

Métodos de dissolução (via úmida)

• Refere-se à migração dos íons dissolvidos no campo eletromagnético aplicado

• A condução iônica depende da mobilidade, carga e concentração do íon

Rotação de dipolo

•

A absorção da microonda depende da:

•

constante dieléctrica

e

’ (capacidade de uma molécula ser

polarizada por radiação eletromagnética)

•

perda dielétrica

e

” (eficiência de conversão da energia da

microonda em calor)

•

“loss tangent” ou tand

=

e

”/

e

’ (habilidade do material em absorver

energia

da

microonda,

convertendo

a

energia

da

onda

eletromagnética em calor)

Absorção da microonda e aquecimento

Taxa de conversão de energia de microondas (tan

d

) em diferentes materiais

Água

25

1570

Quartzo fundido

25

0,6

Cerâmica F-66

25

5,5

Porcelana No 4462

25

11

Vidro fosfato

25

46

Vidro borossilicato

25

10,6

Vidro Corning No 0080

25

126

Acrílico (Plexiglass)

27

57

Nylon 6-6

25

128

Polietileno

25

3,1

Poliestireno

25

3,3

Teflon PFA

25

1,5

Material

Temperatura (°C)

tan

d

(x10

₎

Absorção da microonda e aquecimento

Interação de materiais com microondas



Materiais podem refletir,

absorver ou não absorver

microondas

Aquecimento assistido por energia microondas

•As paredes do frasco são

transparentes à energia da microonda e apresentam temperatura menor que a temperatura da solução • Primeira aplicação • MW caseiro (600W) • 4:1 HNO₃+HClO₄ •0,5 g amostra + 10 mL mescla (erlenmeyer 125 mL) • t = 15 min

• Fígado bovino (Zn e Cu)

• Folhas de pomar (Zn, Cu e Pb) • AAS

Aquecimento por microondas

Métodos de dissolução (via úmida)

Sistema de microondas não focalizadas (“cavity-type”)

Sistema de microondas não focalizadas (“cavity-type”)

Milestone – MLS 1200

Frascos de baixa pressão (vapor ácido)

Sistema de microondas não focalizadas (“cavity-type”)

Forno de microondas com radiação focalizada

(sistema aberto)

Forno de Microondas Focalizado

• Trabalha a pressão atmosférica

• Mais seguro, mas requer condições mais drásticas de reação

(uso de H

SO

)

• Permite uso de até 10 g de amostras

• Permite adição automática de ácidos e/ou solventes orgânicos

• Ideal para amostras com alta concentração de orgânico

Vantagens em relação à chapa e bloco digestor

• Permite melhor controle de temperatura e conseqüentemente

melhor controle da reação

• Sistema de refluxo  reduz contaminação e perdas por

volatilização

Forno de microondas com frascos

fechados alta pressão

Aquecimento por microondas em sistema fechado

•

10ml de HNO

em 6 frascos de Teflon TFM fechados, aplicando-se

600 watt por 15 min

•

A pressão de vapor gerada no interior dos frascos aumenta a

temperatura de ebulição do HNO

0 50 100 150 200 250 0 300 600 900 1200 0 5 10 15 20 25 30 Tempo (s)

Aquecimento por microondas em sistema fechado



Vantagens da decomposição em frascos fechados

• Reduz erros sistemáticos e obtêm-se menores limites de detecção

•Não há perdas dos analitos

• Reduz contaminação

• Reduz valores de branco (menor consumo de ácido)

• Maior pressão  maior temperatura  decomposição apenas com HNO

• Reduz custos

• Pequeno consumo de ácidos ultrapuros (caros)

•

Minimiza impactos ambientais



limitações:

• Alto custo do equipamento

• Baixa freqüência analítica

Parâmetros instrumentais: MLS 1200-MEGA

FORNO DE MICROONDAS

Etapa Potência (W) Tempo (min)

1 250 5 2 400 5 3 500 5 4 600 10 5 300 5 6 ventilação 10

“Determinação de elementos-traços em amostras de

sedimentos via ICP-MS após digestão ácida em forno de

Procedimento

Materiais de Referência:



NIST 2702 – Marine Sediments;



NIST 2710 – Montana Soil;



NIST 2782 – Industrial Sludge.



NIST 2780 – Hard Rock Mine Waste;

Procedimento

Abertura 2

Massa: 0,1000 g;



Reagentes: HNO

₃

, HF, H

₂

O

₂

;



Programa de aquecimento

– Etapa 1;



Resfriamento dos frascos;



Reagentes: H

₃

BO

₃

;



Programa de aquecimento

– Etapa 2;



Resfriamento dos frascos;

Resultados

•

Montana Soil

– Ag, As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Ga, In, Ni, Pb, Tl, V e Zn.

•

Industrial Sludge

– As,Ba,Cd, Co, Cr, Cu, Ga, In, Li, Ni, Pb, Tl, V e Zn.

•

Hard Rock Mine Waste

– As, Ba,Cd, Co, Cr, Cu, Pb, Tl, V e Zn.

•

Inorganics in Marine Sediment

– As, Ba, Co, Cr, Cu, Ga, Ni, Pb, Tl, V.

•

Buffalo River Sediment

– As, Ba,Cd, Co, Cr, Ni, Pb, V e Zn

Determinação de elementos traço por ICP-MS

Resultados



Adição-recuperação (amostras de sedimentos de rio – bacia

do Rio Grande, MG): 80 e 106% (As,Ba,Cd, Co, Cr, Cu, Ga, In,

Li, Pb, Tl, V e Zn);



LD: 0,4 µg Kg

_{a 8,7 mg Kg}



LQ: 1,4 µg Kg

_{a 4 mg Kg}

•

Critérios utilizados para validação (APHA):

- Precisão: 20% RSD;

- Recuperação: 75 – 125%;

Forno de microondas com frascos

fechados baixa pressão (P < 15 bar)

Especiação

Preparo de Amostras



As espécies metálicas potencialmente disponíveis para a biota

podem ser liberados pela atividade microbiana e pelas mudanças

nos vários fatores físico-químicos que afetam o meio, incluindo

pH, salinidade e condições de oxi-redução:



A fração trocável dos elementos-traço no sedimento é fortemente

afetada por alterações na composição iônica da água,



a fração associada a carbonatos é suscetível a mudança de pH e

os elementos ligados a óxidos de ferro e manganês



e matéria orgânica podem ser mobilizados por mudanças nas

condições de oxi-redução (Eh) do meio.



Após a incorporação biológica, os elementos-traço podem

retornar a forma dissolvida, por meio de excreção e

decomposição microbiana de detritos orgânicos, completando o

ciclo desses elementos

Especiação

Preparo de Amostras



A disponibilidade geoquímica dos elementos no substrato sedimentar

está relacionada com as ligações físico-químicas entre os

elementos-traço e seus suportes geoquímicos potenciais:



Óxidos e hidróxidos de ferro e manganês;



Argilominerais e matéria orgânica.



Em ambientes oxidantes, por exemplo, os metais presentes no

sedimento estão ligados, predominantemente a:



A óxidos e hidróxidos de ferro e manganês,



Em ambientes redutores, estão ligados a precipitação de sulfetos

metálicos, ou a associação com sulfeto de ferro (pirita) influencia a

distribuição desses elementos

Extração Seqüencial

Preparo de Amostras



A distribuição das espécies metálicas em solos, sedimentos e outras

matrizes sólidas tem sido investigada, na maioria dos casos, por

métodos de extrações discretas e seqüenciais de metais, em que se

empregam soluções extratoras predefinidas, sendo o método de

extração seqüencial mais informativo do que o método de extrações

discretas (TESSIER et al., 1979; PICKERING, 1981; TACK e VERLOO,

1995; DAS et al., 1995).

Extração Seqüencial

Preparo de Amostras

 A distribuição das espécies metálicas em solos, sedimentos e outras matrizes sólidas tem sido investigada, na maioria dos casos, por métodos de extrações discretas e seqüenciais de metais, em que se empregam soluções extratoras predefinidas, sendo o método de extração seqüencial mais informativo do que o método de extrações discretas (TESSIER et al., 1979; PICKERING, 1981; TACK e VERLOO, 1995; DAS et al., 1995).

 No método de extração seqüencial, uma mesma amostra é submetida a uma série de extrações contínuas, em frações definidas, cujo poder de extração aumenta a cada fração.

 O extrator atua modificando as propriedades, citadas anteriormente, que influem fortemente na interação do metal com a fase sólida, promovendo a sua solubilização para que possa ser dosado por um método analítico conveniente. Dessa forma, obtêm-se informações a respeito das frações químicas (porção do metal que é extraída por um reagente específico), sendo as fases (espécie química de metal que um reagente deve extrair) inferidas das

primeiras.

 Tais métodos indicam, de acordo com o ambiente, as variações temporais e espaciais das frações, possibilitando a avaliação do potencial tóxico de cada elemento (SPOSITO et al., 1982).

Extração Seqüencial – alguns protocolos usados

 Além disso, tem-se demonstrado que o manuseio da amostra (estocagem e secagem) pode afetar seriamente o resultado obtido no processo de extração seqüencial (RAPIN et al., 1986).

 Para que os resultados da extração seqüencial se aproximem da realidade, os detalhes operacionais do método, como:

i) a escolha do extrator para cada fração,

ii) a relação massa de solo/volume de extrator, iii) o tempo de contato solo/extrator,

iv) a intensidade e temperatura de agitação

v) principalmente a ordem dos extratores a ser utilizada devem ser bem estabelecidos.

 Os trabalhos de extração seqüencial descritos na literatura têm apresentado enorme variação nas metodologias empregadas, o que dificulta a comparação dos resultados de diferentes autores.

Preparo de Amostras

Águas Intersticiais



Água contida nos poros da rocha, do mineral, do

solo, do sedimento, etc.. por embebimento,

adsorção ou por tensão superficial na forma de

água molecular (H

O).



Sedimentos superficiais podem conter até 95% de

Preparo de Amostras

Águas Intersticiais - importância

•

Dados sobre a química da água intersticial são importantes

•

na correlação in situ da distribuição espacial de espécies

químicas dissolvidas com as propriedades dos sedimentos;

•

Determinando gradientes químicos e fluxos de soluto através

da interface sedimento-água;

•

Estimando razões de sedimentação;

•

Na dedução de reações químicas que afetam o equilíbrio

mineral;

•

E na interpretação de processos geoquímicos que controlam a

destinação de compostos orgânicos e de outras espécies.

Preparo de Amostras

Coleta de águas Intersticiais



In situ: por meio de coletores que funcionam na base do

princípio da diálise em membrana de 0,45 µm

•

Preserva a estrutura da amostra, a distribuição dos solutos

dissolvidos e os gradientes químicos. É o mais indicado

para espécies redox sensíveis.



Ex situ (após coleta de sedimentos superficiais):

extração por centrifugação seguida de filtração a vácuo

•

Também obtém bons resultados



Preservação: como já discutido anteriormente,

Referências

• Bicudo e Bicudo. Amostragem em Limnologia, Rima, São Carlos, SP, 2004;

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